92年化学竞赛试题.docVIP

2003年福建省高中学生化学竞赛（复赛）试题 （2003年07月16日8:00-11:00 共计3小时） 题号 -一- -二二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分 满分 10 8 10 10 12 10 10 14 8 8 100 得分 原子量 H: 1.0； Ca： 40； O: 16 Fe:55.8 Cr:52 S:32; ksp（Fe（OH）3） =410 ksp（Fe（CH ）2） = 8.° 汉 10 ksp（cr （OH ）3） = 6 汉 10 ；Cr2O^ /Cr =1.33v ；:f（3+ / Fe 才=0.77v 一、（10分）处理含铬（W）废水的一种方法是用 FeSO4把铬（W）还原为铬（山）並同时转 化为铁氧体 Fe2+Cr3+ xFe3 +2-xO4 1. 为了把废水中CrOa还原并转化为铁氧体 Fe2+ Cr3+ xFe3+ 2-xO4，至少需加CrOa含量多少 倍的FeSO4 • 7H2O固体？ 2. 如果含铬废水为酸性，按铬（W ）在废水中实际存在形式，计算还原反应的 pH应在何范 围？（其它离子浓度均按标准状态计算） 3. 沉淀出组成和铁氧体相当的沉淀， pH需在8〜10间进行，为什么？ 二、 （8分）汞蒸气有毒，为了检查室内汞含量是否超标，可用含某一化合物 A的试纸悬挂于室 内,室温下若三小时内试纸变色，则表明室内汞超标。化合物 A为较常见化合物，难溶于水，其 阳离子在水中不稳定，可发生歧化反应，歧化产物之一可与A的阴离子作用並生成化合物 A 0 1. 判断A为 键型 o 2. A的阳离子在水溶液中的歧化反应 o 3. 歧化产物之一与 A的阴离子反应 o 4. 检测汞蒸气时，試纸颜色由 色变成 色。其反应方程式为： o 三、 （10分）NOx是城市大气污染物之一常见的氮氧化物为有以下几种： 〜 物 热力学函数 N2O NO N2O3 NO2 N2O4 眾 H 洛(KJ • mor1) 82.0 90.25 83.72 33.18 9.16 人f Gm (KJ • mol1) 104.2 86.57 139.41 51.30 97.82 1. 画出N2ONO的分子结构並说明大 n键。 （ ）与一种含血红素的酶中的金属离子（ NO的配位形式与CO是等电子体，填写上述空格。 四、（10分）請设计HCI-H2SO4混合液中两组分测定的分析方案。 （包括滴定剂、指示剂、必 要条件以及浓度计算式，不必写岀仪器名称） 。 1913年，1973年和2001年诺贝尔奖获得者们研究过的“明 星”分子, + — 5. [Rh((R,R)-DIPAMP)COD] BF 4  试问：①.它们有什么主要用途②.哪些是手性络合物，哪些不是？③请绘出手性络合物的 对映异构体示意图和辨认非手性络合物的对称面。 六、 （10分）二氯化钯是乙烯氧化制乙醛的工业催化剂 ，这是一种重要的配位络合催化反应。 1. 在不同温度下 PdCl2有两种结构形式，即 a - PdCl2型B - PdCl2型。a - PdCl2呈扁平的 链状结构，B - PdC“则以Pd6Cl12为结构单元。在这两种结构中钯（U ）都具有正方形配位特 征。试画岀结构的示意图。 2. PdCl2盐酸溶液中可生成 PdCI2「4 ，PdCI2「4络合乙烯生成[Pd（C2H4）Cl3] +络离子。Pd2+ 处于四边形的中央，问：（1）该络离子的 Pd2 +是以什么杂化形式。（2）该络离子中 C2H4与 Pd2+之间形成的是什么键，试画岀该络合的结构示意图。 3•如何利用PdCl2来鉴定体系中CO的存在（写出反应式）。 七、 （10分）牙齿的珐琅质可近似看作是由羟基-磷灰石化合物 3Ca3（PO4）2 Ca（OH）2构成的。 已知羟基离子可被氟离子取代，生成3Ca3（PO4）2 CaF2,可存在于牙齿构造中使对龋齿有更大的抵抗力。如果用氟化亚锡溶液加入牙膏中，使之发生上述变化是否可能。 已知：厶 f Gm [298 K,CaF 2(s)]=-1167 kJ mo「1 .■: fGm [298 K,Sn(OH) 2(s)]=-492 kJ mol-1 .■: f Gm【298 K,Ca(OH) 2(s)]=-899 kJ mol-1 Sn2 2e — Sn(s), ；/ = -0.14 v F2(g) 2e — 2F_, : =2.87 v 八、(14分)麝香内酯是从芙蓉属植物分离得到的一种具有类似麝香香气的化合物，它可以由 化合物A经下表所列步骤进行合成： O II HOC(CH2)5CH — CH(CH』7CH2OH CH3 化合物A 步骤 反应物 试剂 产物 1 化合物A H2O, H+,加热 化合物 B (C16H32O5)