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大学化学课件:绪论
2、氢能经济的构想 Chrysler Natrium 车(2001) 五、 21世纪能源消费趋势 美国:启动氢能发展计划 生物质制氢,太阳能制氢 欧洲:氢能电动汽车. 生物质制氢,太阳能制氢 日本:氢能电动汽车 光生物制氢 中国:氢能电动汽车 生物质制氢,化石燃料制氢 0.2 L液 H2/100 km 3、各国的氢能开发计划 五、 21世纪能源消费趋势 如何实现大规模地廉价制氢?—制氢 如何经济、合理、安全地储存氢?—储氢 如何高效率、低成本地利用氢?—利用氢 氢能技术的难点 五、 21世纪能源消费趋势 1. 化石燃料制氢—目前主要的制氢方法 成熟、廉价,但资源和环境问题并未解决 2. 生物质为原料制氢 光合效率、水土面积、集中和储运成本等问题 3. 水分解制氢 利用光化学、热化学和电化学方法制氢。然而,太阳能的收集、高品质热能和电能的产生方法,都是首先要解决的问题。 制氢 技术 简介 合成氨:50% 石油精练:37% 甲醇合成:8% 全球年产氢:5000亿Nm3 化石燃料制氢占96% 五、 21世纪能源消费趋势 (1) 甲烷重整(Steam Methane Reformation, SMR ) 1、化石燃料制氢 SMR反应利用有机物高温下与水的反应,不仅自身脱氢,同时将水中的氢解放出来。 此法也适于生物质制氢。 (2) 天然气热解制氢 将天然气火焰在裂解炉加热到1400℃, 关闭裂解炉使天然气发生裂解反应,产生氢气和碳黑。 裂 解 炉 CH4 H2 碳黑 甲烷的部分氧化: CH4+O2 → CO(g)+H2(g) 五、 21世纪能源消费趋势 (3) 煤汽化: C(s)+H2O(g)→ CO(g)+H2(g) (4) 重油部分氧化 CnHm+O2 → CO(g)+H2(g) CnHm+H2O→ CO(g)+H2(g) H2O+CO → CO2(g)+H2(g) 五、 21世纪能源消费趋势 2、电解水制氢 正极: 2OH- ? H2O + ? O2 + 2e φ = 0.401V 负极: 2H2O + 2e ? 2OH- + H2 φ =-0.828V 理论分解电压1.23V,每1Kg氢电耗为 32.9 KWh 。实际为~46.8KWh。 (1) 碱性水溶液电解 2OH-? H2O+ ?O2+2e 2H2O+2e ? 2OH- + H2 采用Ni或Ni合金电极,效率~75% SPE电解水技术的主要问题是质子交换膜和电极材料的价格昂贵。 (2) 质子膜电解水发生器 隔膜:全氟磺酸膜(Nafion) 阴极:Pt黑 阳极:Pt、Ir等的合金或氧化物 五、 21世纪能源消费趋势 3、生物质制氢 (1) 生物质能的特点 可再生性,生物质能通过植物光合作用再生,可保证其永续利用; 低污染性,生物质硫、氮含量低、燃烧生成SO2等较少,生长时所需CO2相当于排放量,因而CO2净排放量近似于零,可减轻温室效应; 广泛分布性,缺乏煤炭的地域,可充分利用生物质能; 总量十分丰富,仅次于煤炭、石油和天然气。 (2) 生物制氢技术 藻类和蓝细菌光解水; 光合细菌光分解有机物; 有机物发酵制氢; 光合微生物和发酵性微生物的联合运用 生物质热解或气化制氢。 五、 21世纪能源消费趋势 (3) 生物质制氢两大途径 热化学分解过程包括高温气化或中温热分解以及加水分解等,先得到含CO和H2的气体,进一步转化为氢气。 生物过程包括: 1)厌氧发酵产生甲烷为主的气体然后加工为氢气;2)利用某些微生物(如绿藻)的代谢功能,通过光化学分解反应产生氢。 热化学分解过程技术基本成熟,将实现工业生产。 生物过程适合做民用燃料,大规模制氢不经济,处于基础研究阶段。 五、 21世纪能源消费趋势 生物质 (秸杆) 暗发酵 产氢 简单 糖类 光发酵 产氢 氢能 发电 H2+CO2 H2+CO2 气体收集系统 有机酸 有机酸 糖类 H2+CO2 气体分离系统 CO2 H2 生物质 生物氢能 1kg秸杆产生120L氢 厦门大学生物能源中心 半导体光 催化制氢 Z-型体系 光催化法 悬浮体系 光催化法 光电化学 体系制氢 M.Gratzel, et al, Nature, 1991, 353: 737; Nature,1998, 395: 583; S.U.M. Khan, et al, Science, 2002, 297: 2243; Z.G.Zou, et al., Nature, 2001, 414, 625. 光催化制氢体系 五、 21世纪能源消费趋势 O2 Z-型制氢体系 TiO2表面镀WO3薄膜:WO
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