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金属凝固原理 ;第五章 单相及多相合金的凝固; 如图所示,设试样从一端开始凝固,开始:T=TL时,CS=K0C0,CL=C0。凝固过程中:T=T*,固-液界面上成分为 ,固相及液相的质量分布分别为fS及fL。由于凝固过程中物质守恒,于是有;平衡凝固条件下溶质再分配a)开始凝固 b)温度T*时的凝固 c)凝固完毕 d)相图;二、非平衡凝固条件下的溶质再分配; ③界面的推移由其前沿的溶质输运所控制;
④忽略固相内扩散;
⑤相图中的液、固相线均近似为直线,即平衡分配系数不随温度变化。
(一) 固相无扩散,液相完全均匀混合的溶质再分配——Scheil公式
成分为C0的合金液体从铸型左端开始凝固,此时结晶出的固相成分为 C0K0,多余的溶质排入液-固界面(界面为平面)前沿的液体中并通过扩散和对流而充分混合,如图2-50(a)和(b)。;
随着温度降低,液一固相界面不断的向液体中推移,溶质则不断排入剩余液体中并使其浓度不断提高。当界面温度冷却到T*时,这时界面已推进到某一距离,此时界面处液相一侧的溶质浓度为 ,固相一侧的溶质浓度为 ,如图2-50(c)。若在C0K0和 之间取平均值 ,则固相的平均成分将沿着虚线1~2变化而偏离原来的平衡固相线。从图2-50(a)可看到,当温度由T1沿虚线下降到TE时,固相成分低于原始成分C0(点2在C0左边),残余液相的成分为CE,这部分残余液体最后将以共晶形式凝固,如图2-50(d)。;固相无扩散,液相完全均匀混合的溶质再分配过程
(a)相图虚线是凝固过程中的固相平均浓度
(b)稍低于TL开始结晶
(c)T*时
(d)TE时;
在凝固过程中温度为T*时,界面上固、液两相成分分别为 和 ,相应的质量分数分别为fS和fL,当界面处有dfS的固相形成时,由质量守恒定律可知,形成dfS固相所排出的溶质 应等于液相内溶质的变化 ,即;; 例如,对于Al-2%Cu及Al-5%Cu合金,按平衡相图分析可知,两种合金平衡凝固后都应是单相α-铝;但从非平衡凝固的角度考虑,则实际合金凝固时可能存在偏析和出现共晶组织,并且Al-5%Cu合金应比Al-2%Cu合金含有较多的共晶。图2-51为除了合金成分不同外,其它条件完全相同时上述两种合金的金相组织。很明显,两种合金的组织特点和预想的一致。;(二) 固相无扩散,液相只有有限扩散时的溶 质再分配;图2-52 固相无扩散(界面为平面),液相只有有限扩散时的溶质再分配过程
(a)界面温度稍低于TL时
(b)T*稳态凝固时(c)在TE及TE以下时; (a) 初始过渡阶段
设成分为C0(图2-50a)的合金液体,当温度T*≈TL时,从铸型左端开始凝固,此时固相成分 和液相成分 分别沿平衡相图变化,在固-液界面处两相平衡,即 。远离界面的成分保持C0。当 , ,时,过渡阶段结束。求解该阶段中液相和固相的浓度场变化比较复杂。过渡阶段又称为起始瞬态,瞬态结束时界面处的成分分布如图2-52 (a)。;(b) 稳定阶段
起始阶段结束时,界面前沿的浓度场不再随时间变化,即dC/dτ=0,凝固便进入稳定阶段,又称为稳定态。在稳定阶段,液相溶质浓度场的微分方程变为
式中R为凝固速度或界面向前推进的速度;式中第一项表示由溶质扩散引起的单位时间内液相溶质浓度的变化,由菲克第二定律确定;第二项表示由凝固速度所引起的单位时间内液相溶质浓度的变化,x表示离开固-液界面(界面处x=0)伸向液相的距离。; 式(2-80)为常系数线性常微分方程,利用其特征代数方程求根,可得出其通解为
根据边界条件 , 得出其解为
图2-52 (b)所示为稳定态时液相中的浓度分布。从界面到成分为C0处是溶质原子富集层。当 时, 值降到最大值 的 ,
一般将 称为溶质富集层的特征距离。 ;(c) 最终阶段
凝固的最后阶段,当液相内溶质富集层的厚度小于其特征距离DL/R时,则溶质扩散将受到凝固器(如铸型)终端边界的阻碍,溶质无法扩散,此时固-液界面处的浓度同时升高(图2-52c),进入最终阶段,又称为最终瞬态。当界面的浓度达到共晶成分时,则在共晶温度下结晶
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