统计热力学初步.pdfVIP

第九章 统计热力学初步 引言： 统计热力学 ：研究 微观粒子运动规律 与热力学宏观性质 （体系中大量微观粒子行 为的统计结果或总体表现） 之间联系 的科学。因为在研究中运用了普遍的力学运 动定律，也称“ 统计力学 ”。 Boltzmann 统计 ：适用粒子间相互作用可以忽略的体系 经典统计 Gibbs 统计 ：考虑粒子间的相互作用 统计方法 Bose-Einstein 统计 量子统计 Fermi-Dirac 统计 （1）统计物系分类 1、独立子物系与相依子物系 独立子物系 ：粒子的相互作用可以忽略的物系，也称“ 独立子系 ”，如理想 气体。 N 内能： U j j 1 N — 物系中粒子的个数 j — 第 j 个粒子的各种运动能 相依子物系 ：粒子的相互作用不能忽略的物系，也称“ 非独立子系 ”，如真 实气体、液体。 N U U 内能： j p j 1 UP — 粒子相互作用的总位能 注意 ：以上是根据粒子的相互作用情况不同来划分粒子物系。 2、离域子物系与定域子物系 离域子物系： 粒子运动状态混乱，无固定位置，也称“ 等同粒子物系 ”。由 于各粒子彼此无法分辨， 可视为 “等同”。理想气体可视为 “独 立离域子物系 ”。 定域子物系 ：粒子运动定域化的物系，也称“ 可别粒子物系 ”，因为粒子由 于定域而可分辨。 如晶体中的各粒子是在固定的点阵点附近振 动，可以认为晶体就是“ 定域子物系 ”。 若将晶体中各粒子看成彼此独立作简谐运动，则晶体就属于 1 “独立定域子物系 ”。 注意 ：以上是根据粒子运动情况不同来划分粒子物系。 （2）粒子的运动形式及能级公式 1、粒子的运动形式 （分子视为粒子 ） 分子整体在空间的 移动 （称平动 ） 分子围绕通过质心的轴的 转动 粒子运动 原子在平衡位置附近的 振动 原子内部的 电子运动 原子内部的 核运动 等等 假定粒子只有以上五种运动形式，且彼此独立，则： j 平 转 振 电 核 即： j t r v e n 这里只介绍 Boltzmann 统计方法 。 §9.1 粒子各种运动形式的能级及能级的简并度 1. 分子的平动