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1;;;;;;;;;;;;;;;;;A物体;;; 上述诸现象说明自然过程具有方向性,即只能自发地向一个方向进行,如果要逆向进行,就必须付出代价,或者说具备一定的补充条件,即自然过程是不可逆的。;热力学第二定律的表述:
由于人们分析问题的出发点不同,所以“热力学第二定律”有各种各样的说法,但无论有多少种不同的说法,它们都反映了客观事物的一个共同本质,即自然界的一切自发过程有方向性。
;1、克劳修斯说法(1850):
不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它???化。
2、开尔文说法(1851):
不可能从单一热源取热,使之完全变为有用功,而不引起其它变化。(第二类永动机是不可以实现的) “克氏”是从传热的角度出发,“开氏”是从功热转换的角度出发。;试证明等熵线与同一条等温线不可能有两个交点。;§ 卡诺循环及卡诺定理; d—a 可逆绝热压缩 ;循环热效率:;利用绝热过程状态参数间的关系:;;重要结论:
(1) 效率 只取决于 、 ,提高 和降低 都可以提高热效率;
(2) 循环效率小于1;
(3) 当 = 时 , =0,所以借助单一热源连续做功的机器是制造不出来的。;实际循环不可能实现卡诺循环,原因:?
a)一切过程不可逆;?
b)气体实施等温吸热,等温放热困难;?
c)气体卡诺循环wnet太小,若考虑摩擦,
输出净功极微。?;T0 ? c;T1 ? ’;;三种卡诺循环;三、 卡诺定理;也可以说,对于任一在两恒温热源间工作的热机:;结论:
? 在同样的两个温度不同的热源间工作的热机,以可逆热机热效率最大,不可逆热机的热效率小于可逆热机,它指出了在两个温度不同的热源间工作的热机热效率的最高极限值。 ;卡诺定理的意义;卡诺定理举例;实际循环与卡诺循环;§5.3 熵的导出;对a-b-f-g-a微小可逆卡诺循环;对全部微元循环积分求和;因为循环1-A-2-B-1是可逆的,固有:;因此可得:;克劳修斯积分不等式
;这就是克劳修斯积分不等式。;在1-2间作一不可逆过程1A2: 1-A-2-B-1为一不可逆循环,应用克劳修斯积分不等式;或; 2 熵流和熵产;sg—熵产,非负;取B为系统,; 气缸内储有1kg空气,分别经可逆等温及不可逆等温,
由初态p1,t1=27℃压缩到p2,若不可逆
等温压缩过程中耗功为可逆压缩的120%,确定两种过程
中空气的熵增及过程的熵流及熵产。(空气取定比热,
t0=27℃ );不可逆等温压缩:;3 孤立系统熵增原理;在一段极短时间 内,(流入热力系的熵的总和+热力系的熵产)-(从热力系流出的熵的总和)=(热力系总熵的增量)。即:;表明孤立系统内部进行的过程是可逆过程。;例 用熵增原理证明:热量不可能自动地不付代价地从低
温物体传向高温物体。;例:用熵增原理证明:从单一热源取热使之连续不断对外做功的循环发动机是造不出来的。;例:闭口系中某一过程,其熵变化量为25kJ/K,此过程中系统从热源(300K)得到热量6000kJ,问此过程是可逆、不可逆或不可能?;熵增原理的实质; 2、如果某一过程的进行会导致孤立系统中各物体的熵同时减小,或者各有增减但其总和是系统的熵减小,则这种过程不能单独进行,除非有熵增大的过程作为补偿,使孤立系统的总熵增大,至少保持不变。; 3)一切实际过程都不可逆,所以可根据熵增原理判?
别过程进行的方向;;;b); ;d)有压差的膨胀(如自由膨胀); 利用孤立系统熵增原理证明下述循环发动机是不可能制成的: 它从167℃的热源吸热1000kJ向7℃的冷源放热568kJ,输出循环净功432kJ。; 某次测得1mol CO和0.5mol O2在p0=1atm,t0=25℃下定
温定压反应生成1mol CO2时,向环境散热283190J,反应不作有用功。若在p0, t0时CO,O2,CO2的摩尔熵分别为197.67J/(mol·K),205.167J/(mol·K) 和213.82 J/(mol·K),请问此次测试数据是否可靠?(环境温度t0=25 ℃);文字表述;数学表述;4、孤立系统熵增原理:
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