溶液中的离子平衡.pptxVIP

1;§ 2.1 电解质溶液理论简介 § 2.2 布朗斯特酸碱理论 § 2.3 酸碱平衡 § 2.4 沉淀平衡 § 2.5 沉淀的生成和溶解 § 2.6 分级沉淀和沉淀的转化 ; ;;1923年，Debye 及Hückel提出离子氛（ionic atmosphere）概念。 观点：强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由，其表现是： 溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。; 有效浓度:电解质溶液中离子实际发挥 作用的浓度 α=γm/m? m? :标准质量摩尔浓度１moL/kg mi ：溶液中第i种离子的浓度， Zi：第i种离子的电荷 离子强度I表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。 离子强度越大，正负离子间作用力越大。 ;酸碱质子理论的基本概念 酸碱的相对强弱 ; 酸碱质子理论的基本概念 　　 　　酸：任何能给出质子（H+）的物质 （分子或离子） 　　碱：任何能接受质子的物质 （分子或离子） ; ?;　　酸 H+ + 碱;　　 　　⑴ 酸碱可以是分子、阴离子、阳离子， 如Ac－是离子碱， 是离子酸； 　　⑵ 两性物质， 如 等； 　　⑶ 质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，在质子理论中都是离子酸或离子碱，如 NH4Cl 中的 是离子酸， Cl－是离子碱。;　　 酸碱反应的实质： 两个共轭酸碱对之间的质子传递。;　　⑴ 酸、碱的解离;　　⑵ 酸、碱的中和;　　⑶ 盐的水解;酸碱的相对强弱;酸越强　其共轭碱越弱碱越强　其共轭酸越弱;1、酸碱平衡常数;2）酸碱平衡常数 a 一元酸碱;b 多元弱酸;;pH值 pH值的计算;当: [H+]＝[OH-]＝? KW ＝1.0×10-7mol·L-1;;一、物料平衡式(MBE) 物料平衡：是指在平衡状态下，某组分的分析浓度（即总浓度）等于该组分各物种的平衡浓度的总和，其数学表达式叫物料平衡式。 例如：浓度为c0(HA)溶液，其物料平衡式为： c0(HA)= c(HA)+ c(A-);例如：浓度为 c0 ( Na2CO3)的Na2CO3溶液中，组分CO32 -的物料平衡式为： c0 ( Na2CO3) = c ( H2CO3) + c(HCO3 -) + c(CO32 -)组分Na+的物料平衡式为： 2c 0 ( Na2CO3) = c (Na+ ) 二、电荷平衡式(CBE) 电荷平衡：是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有正离子电荷的总和与所有负离子电荷的中总和相等。即单位体积内正电荷的物质的量与负电荷的物质的量相等。;例如：弱酸HA 溶液 电荷平衡式为：c(H 3O+ )= c(OH-)+ c(A-) 高价离子，平衡浓度前应考虑相应系数。 例如：浓度为 c( Na2CO3)的Na2CO3溶液，其 电荷平衡式为： c (Na+ ) + c(H3O+ )= c(HCO3 -) + 2c(CO32 -) +c(OH-) 三、质子平衡式（PBE) 反应达到平衡时，酸失去质子和碱得到质子的物质的量相等，其数学表达式称为质子平衡式。;如何求质子平衡式呢？ 1、由物料平衡式和电荷平衡式推导（较繁琐）。 2、零水准法：根据得失质子的物质的量相等的原则（较简单）。 例如：浓度为 c0的NaHPO4溶液，若用第一种方法，根据物料平衡 c (Na+ ) = 2c0 c0 = c ( H3PO4) + c(H2PO4-) + c(HPO42-) + c(PO43-) （1） ;根据电荷平衡 c (Na+ ) + c(H3O+ )= c(H2PO4-) +2 c(HPO42-) + 3c(PO43-) +c(OH-) （2） 将式（1）代入（2），整理后得质子条件式 (H3O+) + c(H2PO4-) + 2c( H3PO4) = c(OH-) + c(PO