制氢脱硫剂的性质和使用.doc

制氢脱硫剂的性质和使用 1．1种类 用于原料脱硫的催化剂有氧化锌脱硫剂、氧化铁脱硫剂、铁锰脱硫剂、活性炭脱硫剂等几种脱硫剂，其中经常用于烃类水蒸汽制氢装置的脱硫剂是氧化锌脱硫剂，因此，本节主要介绍氧化锌脱硫剂。 国内虽先后推出22种型号的氧化锌脱硫剂，使用温域涉及300~400℃高温、200~250℃中温、80~120℃低温及常温。领域也从天然气及轻油扩大到甲醇合成气、CO2、丙烯等，但大厂使用仅限于T303、T304-1、T305。而甲醇合成气、丙烯气及CO2气则多用常温型。 1．2氧化锌脱硫剂的物化性质 氧化锌脱硫剂以氧化锌为主要组分，常含有一些CuO、MnO2和MgO等促进剂，矾土水泥等粘结剂，它是一种转化吸收型的固体脱硫剂。由于氧化锌能与H2S反应生成难于解离的ZnS，所以氧化锌脱硫剂是不可再生的脱硫剂。氧化锌脱硫剂的脱硫成本比氧化铁脱硫剂或改性活性碳高，由于它不能再生，一般用于精脱硫过程，脱硫精度可达到0.05 ppm，。 氧化锌脱硫剂的硫容与操作温度有关，室温下约10%，200℃为20%，250℃以上达25%，饱和硫容又比穿透硫容高出5%左右。在350℃以上T305型氧化锌脱硫剂的穿透硫容≥30%，而它的饱和硫容高达36~38%。目前氧化锌脱硫剂国产化已达100%。 常用氧化锌脱硫剂的物化性质见表5-5。 表5-5 氧化锌脱硫剂物化性质 型号 T302Q T（T）303 T304 T305 T306 T307 KT310 KT-3 化 学 组 成 ， % ZnO 80~85 ≥99 ≥90 95 ≥90 ≥75 ≥80 90~95 MgO 6~8 6~8 MnO2 3~5 烧失重 5 ≤2 2 2 2 2 外观 深灰色球 白色条状 白色条状 白色条状 灰白色条状 灰白色条状 灰白色条状 浅黄绿色条状 外形尺寸，mm ф3.5~4.5 ф4×4~6 ф5×5~10 ф4×4~10 ф5×5~10 ф5×5~10 ф5×5~10 ф5×5~10 堆密度，kg/l 0.8~1.0 1.30~1.45 1.15~1.35 1.10~1.30 1.10~1.20 1.10~1.20 0.85~1.10 1~1.3 比表面，m2/g 40~60 6~9 10~20 28 40~50 30~50 80 35 孔容，ml/g 0.43 ≥0.235 0.30~0.36 0.40 0.30~0.40 0.20~0.40 0.3 平均孔半径，? 215 770 320 284 130 125 1．3装填和使用 1．3．1装填 氧化锌脱硫剂的装填方法与加氢转化催化剂的装填方法基本一致，所不同的是根据不同的反应器确定不同的装填数据，催化剂装填的高度和数量根据实际情况确定。 1．3．2使用 氧化锌脱硫剂装入反应器之后，不经处理可直接使用，投用前需在反应器内用热氮气脱水。 各种氧化锌脱硫剂使用条件见下表5-6。 表5-6 氧化锌脱硫剂使用条件 型号 T302Q T(T)303 T304 T305 T306 T307 KT310 KT-3 操作压力，MPa 1.0~2.0 0.1~5.0 0.1~4.0 0.1~4.0 0.1~4.0 2.0~10.0 0.1~8.0 0.1~4.0 操作温度，℃ 200~350 350~400 350~380 200~400 180~400 室温 10~120 200~400 气空速 ，h-1 ≤2000 — ≤3000 ≤3000 ≤3000 1000~2000 500~3000 蒸汽/干气 0.3 — — 1.5 0.3 液空速，h-1 — ≤4 ≤4 ≤6 ≤6 ≤5 ≤6 氢/油 — 100 100 100 — — 入口硫(H2S),ppm 100 100 100 100 100 室温10 100 200 出口总硫，ppm 1 0.3 0.3 0.1 0.1 0.1 0.05 0.1 饱和硫容（硫重/脱硫剂重），% ≥30 ≥30 ≥35 ≥30 ≥33 穿透硫容，% (200℃) (350℃) (350℃) (220℃) (350℃) (室温) (室温) ≥20 ≥18 ≥20 ≥22 ≥28 ≥10 ≥10 ≥30 产地 南京 辽河 沈阳 西安 西安、昆山 昆山 昆山 昆山 注：T307、KT310型氧化锌脱硫剂均为常温或低温条件下使用，在制氢工艺中尚无应用 1．3．3氧化锌的钝化 氧化锌催化剂使用一段时间后，其表面会积炭，使催化剂的活性降低，为了使其活性恢复同时也为了催化剂安全地卸出，所以必须进行催化剂的钝化。 氧化锌催化剂的钝化采用水蒸汽空气氧化法，所使用的空气可以是净化风也可以是非净化风，下面以非净化风为例加以说明： 钝化反应式如下： C ＋ O2 → CO2 ＋ Ｑ 钝化步