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制氢装置化工机械与设备知识 1．1制氢主要设备概况 反应器类：制氢装置的反应器有加氢反应器、脱硫反应器、中低温变换反应器，甲烷化反应器等。低温变换反应器操作温度较低，筒体材质一般为16MnR，其余反应器如果采用热壁结构，筒体材质一般为15CrMoR，也有采用冷壁结构，在反应器内壁加衬一定厚度的隔热材料（如膨胀珍珠岩），筒体材质就可降为16MnR。反应器的内构件通常有分布器、热电偶管等。 塔类设备：酸性水汽提塔，用于酸性水汽提。为了防止酸性介质的腐蚀，主体材质为0Cr18Ni10Ti或复合钢板，通常内装陶瓷填料；二氧化碳吸收塔，主要内构件有除雾器、分液管、分布盘等，通常内装填料（如鲍尔环等），主体材质常用16MnR；二氧化碳再生塔，采用塔盘结构或填料，为防止碱液腐蚀，主体材质常用复合钢板（即碳钢内衬不锈钢）。 冷换设备类：装置的冷换设备主要用于中、低变气的冷却及锅炉水、汽的加热。操作条件较为苛刻，操作介质有腐蚀性，管子一般选用不锈钢（Cr18Ni10Ti等），壳体和管箱也较多采用不锈钢或复合钢板（16MnR+0Cr18Ni9）。还有用于用于提高粗氢温度和降低工业氢温度的冷换设备，降低贫液温度的冷换设备，再生塔重沸器等。此外开工冷却器、开工加热器及压缩机循环气冷却器等冷换设备一般采用碳钢设备。 PSA变压吸附塔：变压吸附塔用于冷却分水后的氢气提纯。其操作压力在2.45MPa与0.03Mpa之间循环变化，因此除常规的压力容器的要求外，还需要根据相关标准进行疲劳分析。主体材质一般为16MnR。为使气体分布均匀及防止吸附剂带出，吸附器底部气体入口装有过滤锥，顶部气体出口装有过滤篮，内装分子筛，活性炭和硅胶等吸附剂。 1．2制氢装置的设备腐蚀与防腐知识 1．2．1腐蚀部位、形态和原因 转化炉炉管的破坏 转化炉管入口是原料烃和水蒸汽，而在转化催化剂床层反应生成转化气。在炉管外边是燃烧烟气，烟气中含有硫化物和氧化。 转化炉管的工作条件苛刻，管壁工作温度高（850—920℃），内外壁温差大（28~101℃），承受内压引起的工作应力和自重应力，并经受开停工引起的疲劳和热冲击。由于温度及应力共同作用，常在距炉管内表面大约为壁厚的1/3处首先产生微裂纹，再向内、向外表面扩展，造成炉管径向开裂。由于迎火与背火面的温差应力常导致炉管弯曲。 国外曾对32套使用HK-40铸造管的转化炉进行统计。其中有16套转化炉管损坏是由于局部过热引起。局部过热主要是由于催化剂破碎、造成阻力降增加。阻力降增加的原因： 水被带入炉管内（例如锅炉水位高）使催化剂破碎； 填装催化剂的机械磨损生成的粉末在炉管内积聚； 由于紧急停车。温度急剧下降炉管收缩，使催化剂受过大压力而破碎。由于阻力降增加，使通过该管的原料量减少带不走热量，因而使炉管出现过热。 炉管局部过热会使其寿命大为减少。例如HK-40合金铸管在以粗汽油为转化原料时，当管壁温度900℃，压力为4.0MPa理论寿命约为10年。而在950℃时寿命少于3年。操作压力、温度对炉管使用寿命影响见图9-1。 图9-1 操作压力、温度对炉管寿命的影响 炉管的过热损坏表现为渗碳、蠕变和破裂。 渗碳是指碳向金属或合金内部的扩散侵入。尤其是奥氏体不锈钢，因碳在钢中的固溶度大很容易发生渗碳。在转化炉管，碳来源于高温含碳气体在钢表面分解，并按下式反应析出碳原子： 2CO C + CO2 CO + H2 C + H2O CH4 C + 2H2 C2H6 C + CH4 + H2 渗碳速度与温度有关，温度越高，速度越快，特别是当混合气中有氢存在时，能促进渗碳反应的进行。在过热环境中，容易产生σ相的Cr25Ni20炉管容易发生渗碳作用。 炉管的破裂部位多发生在焊缝上，母材上也时有发生。破裂经常为纵向的。横向裂纹则少见。炉管因铸造缺陷（如疏松，缩孔夹渣及偏析）在使用一定时间后，也产生贯穿壁厚的裂纹。 炉管中的介质腐蚀亦可引起材料的劣化。 如：某厂制氢转化炉管采用HK-40材料，其中有两根炉管选用了ERNiCR-3和镍基焊丝（Cr21%、Ni78%、C0.09%、Si0.99%、Ti0.07%）。施焊投用15000小时后，焊缝及热影响区表面隆起、冷后变成疏松多孔。因燃料气含有H2S（100~1000ppm），事故分析认为镍基焊缝道在烟气中有比较高浓度的SO2、O2介质中，受到了高温硫化腐蚀，形成Ni和Ni3S2的共晶反应，生成NiSy液相而遭烧损。 进出口尾管和集合管的破裂 这类破裂大都多发生在猪尾管与炉管或集合管轴芯呈90°角的进出口处，且多呈环向裂纹，部分出现在焊缝及热影响区。 烟气余热回收系统 烟气余热回收系统（包括省煤段、原料混合一