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硫 酸 铵 结 晶
4 2 4 ,
硫酸铵是一种易溶性的盐。 0℃时,在 100g 水中溶解 70g(NH ) SO
而 100℃时,可溶解 102g。可见,硫酸铵溶解度具有比较小的温度系数。
所以用热法只能达到不大的过饱和度,硫酸铵结晶为无色晶体,斜方晶
系。硫酸铵作为普通的肥料之一,引起了和正在引起研究者的注意。实
际上,对它在生成沉淀时的性能进行了全面的研究。
硫酸铵不能生成很好的过饱和溶液。 根据计算和实验数据, 在 75~
【10 】
95℃的温度范围内, 其溶液绝对极限过饱和度应该是 2~ 3g/100gH2O ,
4 2 4
(NH ) SO 的极限过冷度也比较高,接近硝酸钾溶液所具有的的极限过冷
度。在 30~50℃的温度范围内的极限过冷度的值, 按冷却速度的不同而
处在~℃之间。有晶种存在时,他们可降低到~℃ 【13】 .
硫酸铵结晶通常在过饱和度不大的情况下进行。这时,无论是一次
晶核生成或是二次晶核生成,都是有可能的。一次晶核生成服从于一般
【12 】
的理论规律 . 硫酸铵溶液中的二次晶核生成, 已经作为专门的研究课
题 【20】 .
试验是在装有搅拌器的结晶器内进行的。采用大小不同的硫酸铵晶
体作为晶种。每经过 10min 选取悬浮液的式样,并测定粒子大小的分布
情况。
〝硫酸铵- 水〞是属于所谓的第二级系统,它的特点之一是在低过
饱和度时结晶。如果加入晶种量不大,则出现新的晶核。生成增补的晶
核使过饱和度降低下来并趋于稳定。
在晶种量充足时, 就不会出现新的晶核, 筛分数据可以证明这一点。
曾指出,自发生成的晶核仅仅是溶液过冷度超过℃时才开始。在硫酸铵
结晶时,二次晶核生成的机理,据推断 【20 】 是与固体粒子的相互碰撞及
它们与搅拌器或结晶器表面碰撞有关。
硫酸铵结晶的动力学,在具体条件下取决于形成过饱和的速度、结
晶开始并生成沉淀的过饱和度以及其它的结晶过程所需的一般条件。
按照拉尔森和穆林的意见,晶核生成的速度取决于极限过饱和度。
N
考虑到式( 3-11 ),可以用下式表述这个关系: N0 =K ( △c)lim, 式中在 N
0
下角的 0 表示达到极限过饱和度时生成晶核的速度。另一方面, N 与溶
液的冷却速度有关: dceq
N0=k( )T (14-2)
dT
注意到△ clim =(dc eq/dT) △Tlim 及利用( 14-1 )式和(14-2 )式的关
系,得溶液的的冷却速度与极限过冷度的关系式:
lim
lgT =k + n Nlg △T (14-3)
利用得到的关系式,可以求得晶核生成过程的阶数(
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