新型聚碳酸酯型聚氨酯材料的合成与性能研究_.pdfVIP

第二章 文献综述 第二章 文献综述 聚氨基 甲酸酯（简称聚氨酯）是在高分子主链上含有 许多重复 —NHCOO—基团的高分子化合物。一 般聚氨酯体系由二元或多元有机异氰酸酯与多 元醇化合物（聚醚多元醇或聚酯多元醇）相互 作用而得，因此根据选用原料的不同得到不同 类型的聚氨酯，主要分为线型和体型两大类。 由于性能优异，自 20 世纪 30 年 [2]代 Bayer 公 司 合 成 了 世 界 上 第 一 个 聚 氨 酯 材 料 —— Durethane U 问世以来，聚氨酯产量一直增长很 快，在国民经济许多领域获得了广泛应用。 [3] 聚氨酯作为生物材料的肇端是上世纪 50 年代被 用作人工乳房，由此其在生物医用领域潜在的 应用前景获得了广泛承认。此后，在心脏起搏 器绝缘线、人工血管、介入导管、人工关节、 人工软骨、神经导管、控制释放载体等等一系 列材 [4]料领域发挥了巨大作用。但使用效果最 终表明：聚酯型聚氨酯易水解，聚醚型 [3,5-9] 聚氨酯易于氧化降解。因此，按照作为医疗材 料必须做出严格的生物相容性评价的三个方面： （1）血液相容性（ 2 ）组织相容性（ 3）力学相 容性。达到要求的聚氨酯才能广泛应用。针对 以上两种聚氨酯的缺点和医用要求，本文主要 根据反应机理合成一种新型聚碳酸酯型聚氨酯， 并通过实验来检验它的各项指标是否符合医用 要求。 2.1 聚氨酯弹性体的基本结构 2.1.1 一般 聚氨酯弹性体的基本结构 由多异氰酸酯和多元 醇或多元醚反应生成的聚氨酯的主要结构是 － NHCOO－，其中氨基甲酸酯链段是重复的结构 单元。根据其结构可以看出，类似酰胺基团及 酯基团的存在，使聚氨酯的化学和物理性能介 于聚酰胺和聚酯之 [4] 间。因此，聚氨酯在粘合 剂、高档涂料、建筑材料、涂饰剂等领域得到 了广泛应用 ;同时在生物医用领域也占有了一席 之地，例如人造血管、人工心脏瓣膜等，这些 无不得益于其优良的微相分离结构。 1966 年美 国学者 Cooper 及其同事的 “线 [5]型聚氨酯的黏 弹性 ”对聚氨酯的聚集态作了比较完整的阐释： (1)聚氨酯均是由柔性链段和刚性链段交替连接 而成的（ AB）n 型嵌段聚合物 ; （2 ）分子中内 聚能很大的刚性链段彼此缔合在一起形成微区 的小单元，其玻璃化温度远高于室温，常温下 呈现玻璃态 ,称之为塑料相 ;构成聚氨酯基质或基 体的柔性链段玻璃化温度 2 天津大学硕士学位论文 新型聚碳酸酯型聚氨酯材料的合成与性 能研究 低于室温，称之为橡胶相。塑料相均匀分布 于橡胶相但是不溶于橡胶相，常温下起着弹性交联点 的作用，这种结构现象就是微相分离（如图 2- １）。 （ ）聚氨酯能否产生微相分离及其程度决定着他的 3 力学性能。 图 2- １ 聚氨酯材料微相分离结构示意图 Fig. 2- １ Schematic hard and soft segment of domain structures in polyurethane materials 2.1.2 医用形状记忆聚氨酯弹 性体的结构性能要求