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第八章 配位化合物与配位滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》 （2010 年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配 位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸 (EDTA) 应用最广。 《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙 含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌 片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定； 使用间接滴定法对氢氧化铝、 氢氧化铝片、氢氧化铝凝 胶进行含量测定。 在历年执业药师考试中也有相关考题出现。 学好本章内容有利于掌握配位 滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。 【重难点】 1． 配位化合物（ coordination compound ）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的 原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一 定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体 上的配位原子提供孤对电子。例如： [Cu(NH 3 )4]SO4 、K3 [Fe(NCS) 6] 等。这些化合物与简单的 化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。 以[Cu （NH 3 ）4]SO 4为例： [Cu （NH 3 ）4 ] SO4 ↓ ↓ ↓ 内界 配体 外界 配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见 的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有 C、N 、O、P及卤素原子。 由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同， 根据一个配位体所提供的配位原子的数 ．．．．．． 目，可将配位体分为单齿配位体（ unidentate ligand ）和多齿配位体（ multidentate ligand ）。 ． 只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如 H2O、NH 3、卤素等。有两个或两个以上的配位 原子配位体称多齿配位体， 如乙二胺 NH 一 CH 一 CH 一 NH （简写为en），草酸根 C 2- 2 2 2 2 2O4 （简 写为 ox ）、乙二胺四醋酸根（简称 EDTA ）等。由中心离子与多齿配位体键合而成，并具有 环状结构的配合物称为螯合物（ chelate compound ）。螯合物的稳定性与环的数目、大小有 很大的关系。 五元环和六元环的张力相对小， 比三元环和四元环的螯合物要稳定。 因为环的 数目越多， 则需要的配位原子就越多，中心离子所受的作用力就越大， 越不容易脱开， 因而 更稳定。 配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则。阴离子在前，阳离子在后，两者之间 加 “化 ”或者是 “酸 ”。 2．配位平衡及其影响因素 配位平衡（ coordination equilibrium ） Cu2+ + 4NH 3 [Cu （NH 3 ）4] 2+ ，在水溶液中，配离子是以比较稳定的结构单 元存在的， 但是仍然有一定的解离现象。