各种熵变的计算.pptVIP

寻求可逆途径的依据： 途径中的每一步必须可逆； 途径中每步?S 的计算有相应的公式可以利用； 有每步?S 计算式所需的热数据。 第三十一页，共56页 练习5. 2molH2O(l,100℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,100℃,101.325kPa) 求该过程的?S 。 已知100℃水的汽化焓为40.67 kJ?mol-1 第三十二页，共56页 练习6. 2mol H2O( l,25℃,101.325kPa )在定温定压下汽化为H2O( g,25℃,101.325kPa ) 求该过程的?S 。已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1 ,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J ? K-1 ? mol-1和33.6 J ?K-1 ? mol-1 第三十三页，共56页 H2O（l,100℃,101.325kPa ） H2O（ g,100℃,101.325kPa ） ? S1 ? S3 ?S = ? H2O（l,25℃,101.325kPa） H2O（g,25℃,101.325kPa ） ?S２ 第三十四页，共56页 第三十五页，共56页 学习了熵判据 非隔离系统 + 环境 新系统（大系统）； 隔离系统 ΔS（系统）+ ΔS（环境） 非隔离系统怎么办？ =ΔS（新的隔离系统） ？ pVT变化及相变化会求 ΔS隔≥0 自发过程 平衡态 第三十六页，共56页 对封闭系统，每个热源都可看作足够大且体积固定，温度始终均匀，保持不变，即热源的变化总是可逆的 Tsu不变， —— 环境熵变的计算 1.11 熵变的计算之二 第三十七页，共56页 练习6. ΔS（系统）+ ΔS（环境） =ΔS（新的隔离系统） ΔS隔≥0 自发过程 平衡态 2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa)用熵判据判断该过程能否自动进行? 已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1 ,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J ? K-1 ? mol-1和33.6 J ?K-1 ? mol-1 第三十八页，共56页 练习5. 2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa) 求该过程的?S 。 已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1 ,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J ? K-1 ? mol-1和33.6 J ?K-1 ? mol-1 第三十九页，共56页 ?H2 H2O（l,100℃,101.325kPa ） H2O（ g,100℃,101.325kPa ） ?H1 ?H3 ?H = ? H2O（l,25℃,101.325kPa） H2O（g,25℃,101.325kPa ） 第四十页，共56页 各种熵变的计算 第一页，共56页 能否找到一个统一的判据来判断可能发生的过程的方向和限度呢？ 熵判据 第二页，共56页 推广到任意循环过程 1. 定义 1.10 熵 不可逆热机 可逆热机 不可逆热机 可逆热机 或 不可逆热机 可逆热机 第三页，共56页 克劳休斯定理 沿任意可逆循环闭积分等于零， 沿任意不可逆循环的闭积分总是小于零。 热温商 不可逆循环 可逆循环 不可逆热机 可逆热机 第四页，共56页 积分定理：若封闭曲线闭积分等于零，则被积变量应为某状态函数的全微分 是某状态函数的全微分 令该状态函数以S 表示，称为熵 可逆循环 熵的定义式 第五页，共56页 熵 是状态函数 是广度性质 SI单位 J·K－1 熵的物理意义 〈待讨论〉 第六页，共56页 不可逆循环过程: A B r ir 2. 热力学第二定律的数学表达式 可逆过程的特点：系统和环境能够由终态，沿着原来的途径从相反方向步步回复，直到都恢复原来的状态 第七页，共56页 即 合并表示 不可逆过程 可逆过程 不可逆过程 可逆过程 热力学第二定律数学表达式 第八页，共56页 (1) 熵增原理 熵增原理数学表示式 绝热过程 ΔS≥0 不可逆过程 可逆过程 3. 熵增原理和熵判据 系统经绝热过程由一个状态达到另一个状态，熵值不减少 — 熵增原理 不可逆过程 可逆过程 第九页，共56页 隔离系统，Q＝ 0 (2) 熵判据 隔离系统，W＝ 0 所以，隔离系统的不可逆过程是自发过程 可逆过程是无限慢的变化，实际是平衡态 ΔS隔≥0 不可逆过程 可逆过程 第十页，共56页 平衡的熵判