有机112羧酸的衍生物.pptxVIP

11.6 羧酸衍生物的命名和结构1）命 名 以所含的酰基来命名：酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名：根据形成酯的醇和酸来命名： 以所含的酰基来命名:两个酰基连在同一氮原子上形成酰亚胺。11.8 羧酸衍生物的化学性质 11.8.1 酰基上的亲核取代 11.8.2 水解、醇解、氨解反应11.8.3 与Grignard试剂的反应11.8.4 酯缩合反11.8.5 还原反应11.8.1 羧酸衍生物的亲核取代1）反应机理2）羧酸衍生物的亲核取代反应活性羰基的活性离去能力∴反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺11.8.2?水解、醇解、氨解反应1) 水解反应① 反应通式酸(2) 水解速度例如(3)羧酸衍生物水解反应机理* 酸催化下反应机理： 碱催化下反应机理：课题习题： 完成反应式 1.下列化合物发生水解反应活性最大的是（ ）解答：A。羧酸酯水解反应时，有吸电子基团的活性增加。 2. 发生皂化反应速率快慢次序为（ ） 解答：ABC。发生皂化反应的速率与R基团的体积有关，R基团体积越大，水解速率越小。 2) 羧酸衍生物醇解 ① 反应通式酯② 醇解速度③ 酯的醇解酯的醇解生成另一种醇的酯，故称为“酯交换反应”。 反应常用于将低级醇的酯转化为高级醇的酯。3) 氨解反应 例：例题： 完成反应式 1.氨基和羧基在2摩尔酰氯作用下都发生酰基化反应。2.酰氯和酯都可以发生氨解，但酰氯的活性比酯大得多，在上述反应条件下，只有酰氯发生氨解。 11.8.3 与Grignard试剂的反应 与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基也能与有机金属试剂亲核加成。 酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生成有两个相同烃基的叔醇。① Et2O② H3O+（适量）① Et2O② H3O+（过量）例用酯制备三苯甲醇：11.8.4 酯缩合反应* 含α-氢的酯在碱的作用下，两分子酯发生缩合反应，消去一分子醇，生成β-羰基酸酯。也叫Claisen酯缩合。反应机理:亲核加成-消除CH3COOH②交错的酯缩合反应： 若用一种含活泼氢的酯去与另一种不含α-H的酯缩合，可以得到单纯的产物。常用的无α-H的酯 ③分子内的酯缩合：迪克曼反应形成环酯，合成五元、六元碳环。反应历程：④ 酮酯缩合酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子，而与酯发生缩合反应，形成β-羰基酮。β-羰基酮11.8.5 还原反应 (甲) 用氢化铝锂还原（同羧酸） 除酰胺和腈被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇。伯醇酰卤酸酐伯醇酯伯醇酰胺胺腈胺(乙)用金属钠-醇还原 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇： 可保留C=C双键(丙) 催化加氢及Rosenmund还原 酰氯、酸酐、酯经催化氢化还原为醇： 若采用Rosenmund还原，可使酰氯还原为醛： 其中的BaSO4、喹啉-硫都具有抑制作用，使反应停留在生成醛的阶段。Rosenmund还原是制备醛的一种好方法。11.9 羧酸衍生物的制备(自学) 酰氯:是酰卤中最重要的的化合物。 可以由羧酸与三氯化磷、五氯化磷、或二氯亚砜制得。酸酐:羧酸在脱水剂存在下脱水生成： 混酐:常用酰卤与干燥的羧酸钠盐反应制备： 课堂习题用简便化学方法鉴别： a. 甲酸乙酯b. 乙酸甲酯c. 乙酸乙烯酯11.11 蜡和油脂(自学) (1) 蜡蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。蜡可用来做蜡纸、上光剂、蜡烛、化妆品、软膏的基质等。 (2) 油脂 结构和组成是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。自然界中油脂一般以混合甘油酯存在：(3) 油脂的用途 ① 三大营养物质（油脂、蛋白质、碳水化合物）之一，热量最高；② 皮革加脂剂；③ 工业原料：油漆、表面活性剂工业。11.12 β-二羰基化合物含义：含有两个羰基且由一个亚甲基相隔的化合物 α－H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性. 其涉及的反应在有机合成中有着非常重要的作用。11.12.1 β-二羰基化合物 烯醇负离子的稳定性以乙酰乙酸乙酯为例： 1) 酮-烯醇互变异构 为什么乙酰乙酸乙酯比较容易生成烯醇式异构体？其烯醇式结构有一定的稳定性： 11.12.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (1) 乙酰乙酸乙酯的合成(2) 乙酰乙酸乙酯的化学性质 ①成酮分解 ②成酸分解 (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 (1) 制甲基酮 (2)制二元酮 (3)制乙酸乙酰乙酸乙酯的合成无色水果香味的液体,沸点180.4℃。制备：（2）分解反应 ①成酮分解 ②成酸分解 (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 制一取代甲基酮 制一取代乙酸 制二取代甲基酮 制二取代乙酸制二元酮 亲核加成-消除反应例如: 合成?合成11.12.3 丙二酸二乙酯的合成及应用 （1）丙二酸二乙酯的制法（2）丙二酸二乙酯的化学性质（3）丙二酸二