高分子材料助剂交联剂 .pptx

高分子材料助剂交联剂;概 述 ;交联剂的种类特别多,有无机化合物,如氧化锌、氧化镁、硫黄以及氯化物等,但主要以有机交联剂为主。依照不同的高分子,在不同情况下能够使用不同的交联剂。 依照交联剂的用途可分为如下几类: 橡胶硫化剂,包括硫黄、氯化硫、硒、碲等无机交联剂及有机硫化剂; 氨基树脂、醇酸树脂用交联剂; 不饱和树脂交联剂、乙烯基单位及反应性稀释剂; 聚氨酯用交联剂,包括异氰酸酯、多元醇及胺类化合物; 环氧树脂固化剂,主要以多元胺及改性树脂为主; 纤维用树脂整理剂; 塑料???交联剂,以有机过氧化物为主等等。 ;依照交联剂自身的结构特点可分为如下九类: 有机过氧化物交联剂; 羧酸及酸酐类交联剂; 胺类交联剂; 偶氮化合物交联剂; 酚醛树脂及氨基树脂类交联剂; 醇、醛及环氧化合物; 醌及醌二朊类交联剂; 硅烷类交联剂; 无机交联剂等。 ;交联剂作用机理 ;有机交联剂的作用机理 ;1、交联剂引发自由基反应 ;2、交联剂的官能团与高分子聚合物反应;当环氧基过剩时,上述反应生成的羟基与环氧基慢反应: 如此就把大分子链通过N－R－N桥基交联起来,成为体型分子,使其固化。通常,BF3、一胺化合物、苯酚、酸酐及羧酸等,能促进芳香族胺和环氧树脂之间的反应。 ;3、交联剂引发自由基反应和交联剂官能团反应相结合 ;用不饱和聚酯制造玻璃钢时,能够在不饱和聚酯中加入有机过氧化物(如过氧化苯甲酰、过氧化环己酮等)以及少量的苯乙烯。在这种情况下,由于有机过氧化物的引发作用,使得苯乙烯分子中的C＝C与不饱和聚酯中的C＝C发生自由基加成反应,从而把聚酯的分子链交联起来。 交联后,聚酯就由线型结构变成体型结构,因而硬化。 有机交联剂的这三种交联机理往往同时存在于同一交联过程中,并伴有许多副反应发生,是一个复杂的反应体系。 ;无机交联剂的交联机理 ;1、金属氧化物及过氧化物的交联机理;氯磺化聚乙烯在脂肪酸的存在下,可使用金属氧化物交联,其反应机理如下式: 金属过氧化物,比如锌、铅、钙、锰等的过氧化物采纳如下反应,能使液态聚硫橡胶交联。 ;2、金属卤化物;3、硼酸及磷化物的交联 ; 光交联及辐射交联机理 ;光交联 ;电子射线交联 ; 用辐射产生交联和裂解的聚合物 ; 交联剂的合成及特性 ;过氧化物交联剂 ;过氧化物交联一般具有如下优点: (1)可交联绝大多数聚合物; (2)交联物的压缩永久变型小; (3)无污染性; (4)耐热性好; (5)通过与助交联剂并用,可制造出具有各种特性的制品; 过氧化物交联的缺点是: (1)在空气中存在下交联困难; (2)易受其他助剂的影响; (3)交联剂中残存令人不快的臭味; (4)与硫化相比,交联物的机械性能略低。 ;由于结构不同,交联剂所具备的交联特性亦不同,选用时必须依照聚合物的种类、加工条件以及制品的性能选择示意的品种。 一般较为理想的过氧化物交联剂应满足如下条件: (1)分解性与聚合物的加工条件相习惯,即能及时生成活泼的自由基; (2)在聚合物的混炼条件下不分解(焦烧时间长),在实际交联温度下能够快速有效的交联; (3)混炼时易分散,挥发性低; (4)不受填充剂、增塑剂、稳定剂等其他助剂的影响; (5)贮存稳定性好,安全性高,分解产物无臭、无害、不喷霜。 ;有机过氧化物交联剂的制备 塑料及橡胶行业常用的有机过氧化物交联剂品种以二烷基过氧化物及二酰基过氧化物为主。前者可用卤代烷和过氧化氢反应合成 后者可用酰氯与过氧化钠的反应制备。;交联剂BPO(即过氧化苯甲酰) 其合成方法如下: 主要作为高分子聚合的引发剂,亦可作为橡胶、塑料的交联剂。 交联剂DCBP 即2,4-二氯过氧化苯甲酰。该产品是较常用的橡胶及塑料交联剂之一,期合成一般采纳间二氯苯为原料合成。 ;硫化剂DCP 即过氧化二异丙苯,亦称过氧化二枯茗。 它是天然胶、合成胶、聚乙烯树脂用硫化剂和交联剂,但不能用于硫化丁基胶。一般采纳亚硫酸钠将过氧化氢丙苯在62～65oC下还原为苄醇,然后在高氯酸催化剂的作用下并在真空中鼓泡抽水,于42～45oC使苄醇与过氧化氢异丙苯缩合,生成过氧化二异丙苯缩合液,该缩合液经10%氢氧化钠溶液洗涤,真空蒸馏提浓后,再溶于无水酒精,于0oC以下经搅拌、冷冻结晶、离心干燥,即得交联剂DCPO。;过氧化酮(即酮的过氧化物)的合成 在浓硝酸存在下,将环己酮与过氧化氢(30％)在30oC时进行反应,即可制得过氧化环己酮。 最终产品估计是两种产品的混合物。 ;助交联剂 助交联剂是在研究用过氧化物交联乙烯丙烯共聚物的过程中发展起来的