第23章镧系元素和锕系元素.pptx

;  ;镧系元素Ln Z=57-71 15个元素 稀土元素RE Z=21，39，Z=57-71 17个元素 稀有元素 稀土元素 + Li, Be, Nb, Ta, Rb, Cs, Ra, …..;24-1-1 镧系元素的通性 1、价电子构型;镧系收缩：随4f电子增加，有效核电荷略有增大，对外层电子的引力略有增强，引起原子半径或离子半径减小的现象。 Eu和Yb的“反常”:内层电子半满或全满，其屏蔽效应和排斥效应导致外层电子受束缚变小;镧系收缩;镧系收缩的影响：; IIIB IVB VB VIB 五周期 Y Zr Nb Mo 六周期 La~Lu Hf Ta W 3、同一副族（IVB~VIIB）的第一电离能 I1相近 4、第六周期的过渡元素结构非常致密，其密度近于同族上一元素的二倍。Os，Ir，Pt的密度最大。 5、第六周期的过渡元素难以氧化。Au，Pt等很稳定的金属。;24-1-2 镧系元素单质和化合物;2 化合物;Ln(III)氧化物和氢氧化物;复合氧化物：La/YxBa5-xCu5O5(3-y) Tc = 78.5 K ;Ln(III)的盐;生成复盐 Ln2(SO4)3Na2SO4·2H2O La, Ce, Pr, Nd, Sm 难溶 Eu, Gd, Tb, Dy 微溶 分离镧系元素 Ho, Er, Tm, Yb, Lu 易溶 ;Ln(III) 配合物; [{Er(H2O)7}2CrMo6O24] [Ce(H2O)6CrMo6O24]3-;CN = 9;Ln(IV),Ln(II) 化合物;Ln(IV)=Ce, Pr, Tb, Dy, 只有Ce4+在水溶液中存在，表现强氧化性： CeO2 + HCl = 2CeCl3 + Cl2+ 4H2O 硫酸铈是容量分析中的氧化剂。 生成： 2Ce(OH)3 + Cl2+ 2H2O = 2Ce(OH)4 + 2HCl 生成复盐 Ce(SO4)2·2(NH4)2(SO4)3·2H2O 生成配合物 (NH4)2 [Ce(NO3)6]，Ce(SO4)32- 强水解性 Ce(OH)3+ 使用高氯酸抑制水解。;24-2 锕系元素;1. 103号元素(Lr)以前的元素的命名法;原子序数;原子序数;铀及其化合物;铀的提炼、分离;ICC 2006,9(12),1331-1334;钍及其化合物;放射系：;4个放射系;锕系4n+3;铀系4n+2;镎(4n+1)放射系;核燃料：包覆燃料颗粒的芯核为UO2或(U, Th)O2，外包覆疏松热解碳、致密热解碳(分内、外两层)和碳化硅三种镀层。疏松层的作用是为气态裂变产物和CO的贮存、芯核的肿胀提供空间，并防止裂变核反冲对内致密层的损伤。外致密层不仅保护了碳化硅层，而且起到阻挡裂变产物释放的作用。碳化硅层起到压力壳的作用，阻挡了Cs、Sr和Ba等金属裂变产物的释放。 ;核反应：原子核发生自发衰变，或者原子核与原子核以及原子核与其它粒子（例如中子、?光子等）之间的相互作用所引起的原子核的各种变化叫做核反应。;人工核反应是指原子核受?粒子、?- (电子)、?+ (正电子)、中子、质子、重离子(例如原子核)、?射线等轰击而形成新核的核嬗变过程(nuclear transmutation);第一，化学反应涉及核外电子的变化，但核反应的结果是原子核发生了变化； 第二，化学反应不产生新的元素，但在核反应中，一种元素嬗变为另一种元素； 第三，化学反应中各同位素的反应是相似的，而核反应中各同位素的反应不同；;第四，化学反应与化学键有关，核反应与化学键无关； 第五，化学反应吸收和放出的能量大约为10 ~ 103 kJ?mol-1, 而核反应的能量变化在108~109 kJ?mol-1； 最后，在化学反应中，反应物和生成物的质量相等，但在核反应中会发生质量亏损。