塑料助剂抗氧化剂.ppt

五、几种主要聚合物使用的抗氧剂 聚丙烯因加工温度高，大分子链又含有甲基，所以抗氧剂和光稳定剂都很重要，是一个典型的需要加入抗老化剂的塑料品种。 聚丙烯中使用的抗氧剂一般和聚乙烯相同，但使用量较大。受阻酚的用量为 0.01 ％- 0.15 %，硫代二丙酸酯的用量也为 0.1 ％-0.5%，受阻酚。例如烷基双酚、硫代双酚可单独使用，或与硫酯并用。在聚丙烯纤维中，抗氧剂 1010比抗氧剂 1076 的耐热性高。 ② 聚丙烯 第九十五页，共117页 五、几种主要聚合物使用的抗氧剂 增塑或非增塑的聚氯乙烯，在加工、使用时都需要用抗氧剂来保护。高温下增塑剂的氧化破坏很快，使制品性能下降，并有气味产生。聚氯乙烯树脂使用的抗氧剂为 4 , 4 -烷基双酚，用量为 0.1％- 0.5 %，其中最便宜的品种为双酚 A ，但它的抗氧效率没有2246 、邻苯二酚、对苯二酚好，一般使用抗氧剂 2246 、 264。在聚氯乙烯中更有价值的是 4 , 4 -硫代双酚和辛基化二苯胺以及防老剂 BLE 。在涂层中二苯胺衍生物的抗氧效果与双酯类相当，甚至超过双酚A。 2.增塑的聚氯乙烯 第九十六页，共117页 五、几种主要聚合物使用的抗氧剂 聚苯乙烯在室温或在加工温度下都相当稳定，因此只有特殊需要时才应用抗氧剂进行保护。但聚苯乙烯对光氧化降解特别敏感，容易变黄和变脆而不宜室外使用。为了保护这种光氧化降解，可在聚合前加一种有光稳定作用的抗氧剂和紫外线吸收剂（一般用量在1％左右）。这类物质是脂肪胺、脂环胺和胺基醇、脂环醇。如二辛基胺、 N -环己基己醇胺、3-双-乙胺基- 1 , 2 -丙二醇等。抗氧剂 264 、 1076 、 565 对抑制聚苯乙烯热氧老化有突出的作用，特别是抗氧剂 1076 的效果更好。 3.聚苯乙烯及苯乙烯系树脂 第九十七页，共117页 五、几种主要聚合物使用的抗氧剂 抑制橡胶老化的抗氧剂在使用时又分别叫做生胶稳定剂（未硫化胶的稳定剂）、硫化胶的热氧及疲劳老化的防老剂及抗臭氧剂。生胶稳定剂是聚合之后被加进的，用以防护干燥，储存、加工前一般在 0.6 ％- 3％之间。前面谈到的各类抗氧剂都广泛用作橡胶制品的防老剂。尤其胺类用量最大，酚及亚磷酸酯类用于浅色制品。 4.橡胶 第九十八页，共117页 抗氧剂2246-S（2,2’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚) 抗氧剂甲叉-2246-S 二(4-羟基-3,5-二叔丁基苄基)硫醚 三、抗氧剂各论 ②硫代双酚 第六十三页，共117页 抗氧剂STA-1 3. 三元酚类 三、抗氧剂各论 第六十四页，共117页 抗氧剂3114 三、抗氧剂各论 不污染、不着色 分子量和熔点高 挥发性极小，迁移性小 优良的耐热氧化性和耐光氧化性 基本无毒 特点 第六十五页，共117页 抗氧剂330 1,3,5-三甲苯-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯 三、抗氧剂各论 具有耐热性好、不污染、不着色、挥发性低等特点，是高密度聚乙烯、聚丙烯和橡胶的优良抗氧剂，也用于聚氯乙烯、聚酰胺、ABS树脂和聚酯等塑料制品，用量一般在0.1~0.5份。 在叔丁醇钾的催化剂存在下，由2,6-二叔丁基苯酚与多聚甲醛经过加成反应生成3,5-二叔丁基-4-羟基苄醇，然后在硫酸催化剂的存在下与均苯三甲苯缩合后制成，经洗涤、结晶、干燥后制成成品。 第六十六页，共117页 抗氧剂1010 四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯 4. 四元酚类 三、抗氧剂各论 第六十七页，共117页 1 抗氧化性能优异 2 热稳定性高、持效性长，不着色，不污染、无毒 3 加工稳定性好，耐变色性强 抗氧剂1010的特点 三、抗氧剂各论 第六十八页，共117页 辅助抗氧剂 硫代二丙酸二月桂酯 硫代二丙酸双十八酯 缺点： 硫化物与高分子材料的相容性差 常有难闻的气味 在塑料配方中有被亚磷酸酯类辅助抗氧化剂取代的趋势。 三、有机硫化物 三、抗氧剂各论 第六十九页，共117页 四、亚磷酸盐 三、抗氧剂各论 亚磷酸酯抗氧剂，也称辅助抗氧剂，主要作用是分解氢过氧化物。 同时，亚磷酸酯抗氧剂具有良好的色泽保护能力，能提高聚合物的加工温度。与受阻酚抗氧剂、光稳定剂等有协同效果。 亚磷酸酯是当量型氢过氧化物分解剂，它兼具分解氢过氧化物和终止自由基链双重功能。一般认为它将氢过氧化物还原成相应的醇，而其自身转化成磷酸酯。 第七十页，共117页 亚磷酸酯抗氧剂主要为抗氧剂168［三（1,4 一二叔丁基苯基）亚磷酯］，抗氧剂626 [双（2,4 一二叔丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯]