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- 2021-11-30 发布于安徽
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气体动理论的基本观点: 1)宏观物体由大量分子(原子)组成 2)分子在不停地作无规则的运动,其剧烈程度与物体的温度有关 3)大量粒子的宏观表现遵循统计规律 热平衡 热力学第零定律 设A和C、B和C分别热平衡,则A和B一定热平衡 温标 热力学第三定律 热力学零度不可能达到 一、理想气体状态方程(equation of state) 理想气体(ideal gas)在平衡态时宏观实验规律 若m 不变 ?—气体摩尔数 M—气体摩尔质量(kg/mol) T=273+ t0C—热力学温标(K) R=8.31J/mol.K——普适气体常数 1、理想气体的微观模型 (1)分子大小不计 (2)分子间及分子与容器壁间除了弹性碰撞外,不计相互作用 (3)不计分子重力 —理想气体是自由地、无规则运动的弹性质点的集合 2、统计假设: 1)分子处在空间的任意位置的概率相同,且均匀分布 二、理想气体的压强和温度 2)每个分子向各方向运动的几率相同 2)每个分子向各方向运动的概率相同 平衡态下,器壁各处压强相等,取直角坐标系,在垂直于x 轴的器壁上任取一小面积dA, 计算其所受的压强(如右图) x dA vixdt 3、理想气体压强公式的推导: 分子在对dA的一次碰撞中施于dA的冲量 dt时间内,碰到dA面的第i组分子数 dt时间内,碰到dA面的第i组分子施于dA的冲量为 分子在一次碰撞中受到的冲量 dt时间内,与dA相碰撞的所有分子施于dA的冲量 注意: vix 0 的分子不与dA碰撞。 dA面所受到的压强 容器中气体无整体运动,平均来讲 vix 0 的分子数等于 vix 0 的分子数 根据统计假设:分子向各方向运动的几率相同 理想气体压强: 分子的平均平动动能 宏观可测量量 微观量的统计平均值 压强是大量分子对时间、对面积的统计平均结果 . 4、温度的微观意义 温度平均的标志了系统内分子热运动的剧烈程度 若已知分子总数 N 令粒子数密度 玻尔兹曼常数 例、一定的理想气体T=C 时,其P随体积的减少而增大。当 V=C 时,P随温度的升高而增大。从微观的角度看,这两种过程有何区别? T=C:V减少?n增大 ?单位时间内分子碰撞器壁的 次数增多? P增大。 P=nkT V=C:T升高?分子热运动加剧 单位时间内分子碰撞器壁的次数增多? P增大 分子的平均平动动能增大,分子每次碰撞器壁时施于器壁的平均冲量增大?P增大。 道耳顿分压实验定律—— 在相同温度下,混合理想气体的总压强等于各组分气体分压强之和。 T=C 时,P=P1+P2+?+Pn 注意: (1)单个分子的运动具有极大的偶然性,而大量无规则运动的分子整体却有确定的规律,它遵循统计规律 (2)压强公式及温度的统计解释可由其导出的理想气体方程及道耳顿分压定律得到证明 设系统由不同理想气体混合: 各成分的质量 m1 m2 m3 ? 相应摩尔质量: M1 M2 M3 ? 火车:被限制在一曲线上运动,自由度为1; 飞机:自由度为3 轮船:被限制在一曲面上运动,自由度为2 三、能量均分定理(equipartition theorem) 1、自由度——在力学中,自由度是指决定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数. 自由度 转动 平动 单原子分子 3 0 3 双原子分子 5 2 3 三原子(多原子)分子 6 3 3 单原子分子 双原子分子 多原子分子 单原子分子 ——自由运动质点 刚性多原子分子 ——质心的平动和绕过质心任一轴的转动 刚性双原子分子 ——两个被看作质点的原子被一条几何线连接 分子的平均平动动能 分子的一个平动自由度的平均动能 按照统计假设,在平衡态下理想气体分子无规则运动的结果使任何一种运动都不会比其他运动占优势,机会是均等的。平均来说,整个动能由每个自由度均匀承担。 2、能量按自由度均分原理: 分子的一个自由度的平均动能 分子的平均动能(平动、转动) 若令 i 为分子的自由度数 2、内能是气体状态的单值函数 E = E ( T ) 3、在实际上当T = 0, E 1 0 (已不是气态!) 量子力学可以证明,当T = 0时仍有零点能存在。 3、理想气体的内能: i 表示一个分子的总自由度 N 表示气体分子的总数 ? 表示气体总摩尔数 内能的变化: 注意:1、适用平衡态、大量分子系统 例2、用绝热材料制成一个容器,被绝热板隔成A 、B两部分体积为V0。A内储有1mol的单
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