26-第二章 孤立系-§2.4 热力学第二定律(4)热平衡条件.pdfVIP

统 计 热 力 学 26-第二章 孤立系 §2.4 热力学第二定律(4)热平衡条件 第二章 孤立系 4.热平衡条件 (3)下 （Conditions of Thermal Equilibrium ） 用平衡态熵极大的条件S = 0 导出热平衡条件 仍考虑两系热接触 A1 + A2 = A(0) ( E, V,N ) (0) E = E +E ，V = V +V ，N = N +N W = W W 1 2 1 2 1 2 1 2 若：两系的微变导致ln W 变化 (0) 交换能量、粒 孤立系平衡时 W (E ,V ,N ) 极大 1 1 1 子，改变体积  ln W(0) 0 并有 δE = – δE ， A1 A2 孤立系 1 2 A(0) δV = – δV ， 1 2 δN = – δN 1 2 ln W (O) 0 第二章 孤立系 (3)下 对任意微变动δE δV δN 极大条件为 1、 1 、 1 ln W(o)  ln W(o)  ln W(o)    E   V   N 0  E  1  V  1  N  1  1 E E  1 V V  1 N N 1 1 1 1 1 1 方程要求三个系数为0 ln W(o)  ln W(o)  ln W(o)    0   0   0  E   V   N   1 E E  1 V V  1 N N 1 1 1 1