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统 计 热 力 学 25-第二章 孤立系 §2.4 热力学第二定律(3)热力学微分 式 第二章 孤立系 (3)下 3．热力学微分式 （Differential Formulae of Thermodynamics ） 统计物理定义的熵 S = kln W(E,V,N) ln W ln W ln W 微 分 kdlnW k E dE k V dV k N dN ln W  ln W  ln W  定义       记住   E   V N ,E  N E ,V  N,V kd ln W kdE kdV kdN E, V, N ━━ 热力学量(宏观量) 代入玻尔兹曼关系和 = 1/kT dE TdS kT dV kTdN 第二章 孤立系 (3)下 分析 dE TdS kT dV kTdN 记 住 kT (压强量纲) ━━统计物理压强p ln W      S   V N ,E p kT T  V N ,E S k ln W －kT （能量量纲）━━化学势  S   kT T  N E ,V 最后得 dE TdS  pdV dN ━━热力学基本微分式 压强p ━━膨胀单位体积系统做功（广义力之平均） 化学势 ━━熵、体积不变, 增一粒子系统内能之增 dE TdS  pdV dN 第二章