23-第二章 孤立系 §2.4 热力学第二定律(1)统计物理的熵.pdfVIP

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统 计 热 力 学 23-第二章 孤立系 §2.4 热力学第二定律 (1)统计物理熵 第二章 孤立系 §2.4 热力学第二定律 (3)上 ——熵增加原理 (The second law of thermodynamics —principle of increase of Entropy ) 熵→熵增加(热二)→基本微分式 →热平衡→克劳修斯不等式 热力学第一定律 ━━ 能量守恒与转化  第一类永动机不可造能造成 ━━ 内能 满足能量守恒原则的过程一定可发生? 否! 宏观过程要遵循一定的方向原则! ━━ 热力学第二定律 ━━ 熵 第二章 孤立系 (3)上 1.统计物理熵 (Statistical Entropy ) 从统计物理角度引入熵的概念━━统计物理熵 广延量与强度量 广延量 ━━ 在不改变体系性质前提下,其值与 体系的物质总量成正比 如:已知的有 V、E 、H (= E + pV )等 强度量 ━━ 由体系内在性质决定, 与 物质多少 无关 如:T、p 、 (密度)等 第二章 孤立系 (3)上 统计物理熵应满足的条件? 从两方面来考虑 联系宏观与微观,反映过程方向 熵应是随物质多少 ━━ 向概率大的方向 构建与宏观态出现概率 而增减的热力学量 正相关的物理量! dS đQ T  W  宏观态概率(等概率假设) ━━ 广延量  统计物理熵与 W 正相关 ━━熵与 W 正相关,且为广延量 第二章 孤立系 (3)上 考虑 正相关 和 广延性 构造熵 正相关 f ( W) 2

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