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第 2章化学键与物质结构基础2Na (s) + Cl2 (g) 2NaCl (s) 1. 什么是化学键银灰色 黄绿色 无色颜色状态导电性通电下 固体 气体 晶体 极强 极弱 极弱,熔融导电无变化 无变化 熔融下反应逆转不同的外在性质反映了不同的内部结构各自内部的结合力不同 Pauling L在《The Nature of The Chemical Bond》中提出了用得最广泛的化学键定义:简单地说,化学键是指分子内部原子之间的强相互作用力。离子配键电价键离子键 电价配键配键离子偶极配键电子对键(单、双、叁键)极 性 键 共价配键双原子共价键非极性键化学键单电子键共价键三电子键多原子共价键共轭 π 键多中心键金属键2. 已明确了的化学键类型共价单键single covalent bond共价双键double covalent bond共享电子对——共价键共价叁价triple covalent bond3.2共价键G. N. Lewis 3.2.1 价键理论(valence bond theory) 带有相反电荷的两个离子(例如A+和B-)彼引接近的过程中, 系统能量的变化可表示为两核之间距离的函数。 曲线的最低点相应于吸引力等于排斥力的状态, 该状态下两核间的平衡距离 R0 叫做核间距(符号为 d ),与核间距 d 对应的势能(Ed)则是由气态正、负离子形成离子键过程中放出的能量H2分子的形成成单电子——自旋相反——————构成“电子对 显然,图形反映了两个中性原子间通过共用电子对相连形成分子,是基于电子定域于两原子之间,形成了一个密度相对大的电子云(负电性),这就是价键理论的基础。推斥态基态共价键的形成条件为:◆ 键合双方各提供自旋方向相反的未成对电子(想一想自旋方向相同呢?)◆ 键合双方原子轨道应尽可能最大程度地重叠◆ 能量最低原理共价键的本质——原子轨道的重叠,核间电子概率密度大吸引原子核而成健● 具有饱和性(是指每种元素的原子能提供用于形成共价键的轨道数是一定的)例如:H ClH O HN N2. 共价键的特征● 结合力的本质是电性的● 具有方向性(是因为每种元素的原子 能提供用于形成共价键的轨道是具有一定的方向)3.2.2 共价键的键型 ◆σ键:原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠。形象的称为“头碰头”。σ轨道可由各种方式组成1.σ键: 原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。◆ π键:两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠,形象的称为 “肩并肩”。CO3.配位键形成条件:成键原子一方有孤对电子, 另一方有空轨道。 O == C2p2sC:O:?? :O —— C :? ? 3.2.2.2 键参数(bond parameters ) 二甲基嘧啶胺与ZnCl2在无水乙醇中形成的配合物三斜晶系a =0.73280 nm b =0.97584 nm c =1.41329 nm键参数是表征键的性质的某些物理量,如:键能、键长、键角等。■ 键长(bond length):分子中两个原子核间的平均距离■ 键角(bond angle):分子中键与键之间的夹角。 这两个参数可以通过X射线单晶衍射等实验手段测量得到.? =95.638°β=98.919° ? = 95.751°D (H — Cl) = 431 kJ·mol-1D (Cl — Cl) = 244 kJ· mol-1对双原子分子:离解能 = 键能对多原子分子:键能指平均键能■ 键能(bond energy): 表示在通常外界条件下物质原子间相互作用的强弱。定义为:在298 K和100 kPa下将1mol气态双原子分子断裂成2 mol气态原子所需要的能量。例如 NH3 Pauling提出杂化轨道理论。新理论必须解决如下问题:●原子轨道为什么可以杂化?●原子轨道为什么需要杂化?●如何求得杂化轨道的对称轴间的夹角?3.2.3 杂化轨道(hybrid orbital )问题1:甲烷分子是正四面体。若认为CH4分子里的中心原子碳的4个价电子层原子轨道––2s和2px,2py,2pz分别跟4个氢原子的1s原子轨道重叠形成σ键,无法解释甲烷的4个C-H键是等同的,因为碳原子的3个2p轨道是相互正交的(90?夹角),而2s轨道是球形的。 1. 基本要点● 成键时能级相近的价电子轨道相混杂,形成新的价电子轨道——杂化轨道● 杂化前后轨道数目不变● 杂化后轨道伸展方向,形状和能量发生改变变了总之,杂化后的轨道●轨道成分变了结果当然是更有利于成键!●轨道的能量变了●轨道的形状变了2. 杂化形式2p2psp32s2s激发杂化四个 sp3 杂化轨道杂化轨道基态碳原子的结构CH4中共价 键
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