材料热力学与动力学复习题答案.docxVIP

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1Gpa时其熔点大约是多少?一、常压时纯 Al的密度为p =2.7g/cm,熔点Tm=660.28°C,熔化时体积增加 5%。用理 查得规则和克- 1Gpa时其熔点大约是多少? 解:由理查德规则 由克-克方程温度变化对代入dP _...dT T VAHm影响较小,可以忽略,dPdTR Tmdp 由克-克方程 温度变化对 代入 dP _... dT T V AHm影响较小,可以忽略, dP dT R Tm dp R Tm 1 dT V T 对积分 p dp 整理 p R Tm ln V R Tm T V T 1 Tm Tm Tm T1dT T T R Tm Tm V Al 的摩尔体积 Vm=m/p =10crr=1 X105m3 Al 体积增加 A V=5%Vn=0.05 X0-5m3 p V 109 5 10 7 T 60.14 K R 314 Tm =Tm+ T =660.28+273.15+60.14=993.57K 二、热力学平衡包含哪些容,如何判断热力学平衡。 容:(1)热平衡,体系的各部分温度相等;(2)质平衡:体系与环境所含有的质量不变; (3)力平衡:体系各部分所受的力平衡,即在不考虑重力的前提下,体系部各处所受的压 力相等;(4)化学平衡:体系的组成不随时间而改变。 热力学平衡的判据: Q不可逆°)熵判据:由熵的定义知dS T可逆对于孤立体系,有 Q 0,因此有dS Q不可逆 °)熵判据:由熵的定义知dS T可逆 对于孤立体系,有 Q 0,因此有 dS dS 0不可逆 0可逆 c不可逆 0可逆 ,由于可逆过程由无限多个平衡态组成,因此对于孤立体系有 对于封闭体系,可将体系和环境一并作为整个孤立体系来考虑熵的变化, (2) S 0自发 S环境0平衡 自由能判据 若当体系不作非体积功时,在等温等容下,有 自发过程 d F T ,V 0 平衡状态 体系在等温等容不作非体积功时, 任其自然,自发变化总是向自由能减小的方向 S体系 上式表明, 进行,直至自由能减小到最低值,体系达到平衡为止。 (3)自由焓判据 若当体系不作非体积功时,在等温等压下,有 自发过程 0平衡状态 所以体系在等温等容不作非体积功时, 任其自然,自发变化总是向自由能减小的方向进 行,直至自由能减小到最低值,体系达到平衡为止。 三、试比较理想熔体模型与规则熔体模型的异同点。 (1)理想熔体模型:在整个成分围每个组元都符合拉乌尔定律, 这样的溶体称为理想溶 体,其特征为混合热为零,混合体积变化为零,混合熵不为零。从微观上看,组元间粒子为 相互独立的,无相互作用。 (2 )符合下列方程的溶体称为规则溶体: (形成(混合)热不为零,混合熵等于理想的 混合熵) RT ln A X 2 B RT ln b X 2 A ln A xB ln B X: 其中,a为常数,而a为(1/T)的函数,即a = a /RT 相同点:混合熵相等。 不同点:(1)理想熔体模型混合热为零,规则混合热不为零; (2)理想假设组元间粒子为相互独立的, 无相互作用,规则考虑粒子间的相互作用。 四、固溶体的亚规则溶体模型中,自由能表示为 Gm xi 0Gi RT xi ln Xj EGm I I 其中过剩自由能表示为 EGm xaxb LAB (xA xB) o 实际测得某相中0LAB和1LAB,请分别给出组元 A和B的化学位表达式。 解:该模型有A,B两相。 xa 0G ART ( x A lnEG m过剩自由能表示为E xa 0G A RT ( x A ln EG m 过剩自由能表示为 EGm XAXB lab(XA 0 XB) EGm =XAXB 0L 1 . AB + XAXB LAB 代入 Gm中 XaXb 0Lab XaXb LAB( Xa-Xb) 化学位 A GA Gm XB Gm XA 解得: A 0GA RTln xa 2 Xb B 0Gb RTln Xb 2 XA Gm xa 0GA Xb 0Gb RT ( xa ln Xa Xb In Xb ) Gm B Gb Gm XA Xb 0Lab (3xa xb)Lab 0Lab (XA 3Xb) Lab (Xa-Xb) 五、向Fe中加入形成元素会使区缩小,但无论加入什么元素也不能使两相区缩小到 解:当a yX 解:当 a y Xb , Xb, 1时 xY a x B 0G A Y RT 0.6at%以,请说明原因。 加入一种合金元素后,xB 0,此时 1 0 a Y G Fe RT a x B 1 0 r G Fe Y RT 在1400K(xB最大值点)时,GFe 有最小值71.7J此时xB疋0.6jt% 71.7 则:XB 8.314 1400 100%=°.6 at% 六、今有Fe-18Cr-9Ni和Ni80-Cr2

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