材料腐蚀与防护全面腐蚀与局部腐蚀2.pptxVIP

第1页/共54页 选择性腐蚀是指多元合金中较活泼的组分（或相组成物）的优先溶解。 最典型的例子是黄铜脱锌和铸铁的石墨化腐蚀。其他合金体系在酸溶液中，也会发生选择性腐蚀，如铝青铜的脱铝，锡青铜的脱锡，硅青铜脱硅等。第一页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第2页/共54页黄铜脱锌黄铜脱锌机理:优先溶解机制、溶解再沉积机制、空位机制和渗流机制等。 海水中黄铜脱锌按下述步骤进行：1）黄铜中的锌和铜一起溶解；2） Zn2+ 留在溶液中，而电位较高的Cu2+在靠近溶解地点的表面上迅速析出，沉积到黄铜表面。对应的反应为：阳极反应：Zn→ Zn2+ + 2e，Cu→ Cu+ + e阴极反应：O2+2H2O+4e→4OH-第二页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第3页/共54页Zn 2+ 留在溶液中，而Cu+迅速与溶液中氯化物作用，形成Cu2Cl2 ，接着Cu2Cl2 发生歧化反应：Cu2Cl2 →Cu + CuCl2Cu2+ +2e→CuCu又沉积到黄铜表面，只不过再沉积的Cu呈海绵状，疏松没强度 。防止黄铜脱锌的措施在α黄铜中添加少量的As（wAs=0.02～0.06%）或少量的B（wB=0.002～0.01%）可有效防止黄铜脱锌。但这种方法对防止α+β黄铜脱锌作用不大。第三页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第4页/共54页 关于As抑制黄铜脱锌腐蚀的机理，目前比较认可的观点有两种：一种观点认为As或As溶解后形成的AsO2-或HAsO42-吸附在黄铜表面上，降低了溶液中Cu2+的浓度，抑制了Cu2Cl2的分解，即3Cu2+ + As→3Cu+ + As3+,从而抑制脱锌；另一种观点认为As的存在，提高了Cu2++2e→Cu0反应的过电位，从而阻滞了脱锌腐蚀进行。第四页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第5页/共54页铸铁石墨化 灰铸铁中的石墨以网络状分布在铁素体基体中，铁素体的标准电极电位为-0.44V ，石墨的电位为+0.37V，渗碳体（Fe3C）的电位位于两者之间。在盐水、矿水、土壤及极稀的酸性溶液中，铁基体作为腐蚀电池的阳极发生了选择性溶解，经过漫长时间的腐蚀，只剩下石墨骨架，铸铁似乎被“石墨化”了，故称作石墨化腐蚀。第五页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第6页/共54页4.7 应力腐蚀开裂（SCC）应力腐蚀开裂的定义和特点 应力腐蚀开裂简称应力腐蚀，英文缩写SCC，指金属在特定腐蚀介质和固定拉（张）应力的同时作用下发生的脆性开裂。 应力腐蚀开裂是危害性最大的局部腐蚀破坏形态之一，材料可以在没有明显预兆的情况下几分钟内破裂。在腐蚀过程中一旦形成微裂纹，其扩展速度比其它类型的局部腐蚀速度要快几个数量级。 第六页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第7页/共54页 应力腐蚀开裂往往造成灾难性的损失，如：飞机失事，桥梁断裂，油气管爆炸。 应力腐蚀开裂很普遍，化工行业约占四分之一。SCC占总腐蚀百分比 (美) 杜 邦3 年23 %(日) 三 菱10年45.6% (日) 不锈钢10年35.3%(日) 石油化工10年42.2%(美) 原子能10年18.7% 工程上常用的奥氏体不锈钢、铜合金、钛合金及高强度铝合金等，对应力腐蚀都很敏感 。第七页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第8页/共54页inconel合金热交换器沿晶开裂316不锈钢管线在含Cl-介质中多枝“闪电状”穿晶开裂第八页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第9页/共54页446合金（Fe-35%Cr）在沸腾NaCl溶液中沿晶开裂446合金（Fe-35%Cr）在沸腾ＭgCl2溶液中穿晶开裂第九页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第10页/共54页4.7.２ 应力腐蚀开裂发生条件和特征 应力源(应力从何而来) 1、材料加工制备过程－－残余应力80% ２、材料使用过程－－残余应力２0% 注意：拉（张）应力，非压应力，循环应力 SCC体系存在临界应力腐蚀门槛值KISCC ， 一般应力愈大, 开裂时间愈短；应力愈小，开裂时间愈长，应力小到一定值时，不发生SCC；断裂时间是评价材料SCC敏感性的重要指标。破裂时间第十页，编辑于星期日：二十一点 三十九分。第11页/共54页环境 不同材料发生SCC的环境不同(敏感介质) 腐蚀介质中某些离子或分子对SCC有特效，如大气中微量 H2S，NH3 可使高强钢、Cu发生SCC；ppm Cl－，在高温下可使奥氏体不锈钢发生SCC，ppm S2O32－ 可使奥氏体不锈钢发生SCC。 硝脆、碱脆、氯脆等是特定介质对特定材料的作用而发生SCC。 温度影响至关重要，SCC 热激活反应。 溶解O2对SCC有重要影响。pH下降， SCC敏感性增大，破裂时间缩短。 发生均匀腐蚀的体系则一般不会发生SCC。　第十一页，编辑于星期日：二十一点