分析化学教案第5章酸碱滴定法.pptxVIP

第五章 酸碱滴定法Analytical Chemistry溶液中的酸碱反应与平衡酸碱组分的平衡浓度与分布分数溶液中氢离子浓度的计算酸碱缓冲溶液酸碱指示剂酸碱滴定原理终点误差酸碱滴定法的应用Analytical Chemistry5.1 溶液中的酸碱反应与平衡1.浓度、活度和活度系数离子的活度是指化学反应中所表现出来的有效浓度。γi称为i离子的活度系数Analytical ChemistryAB型电解质稀溶液（0.1mol·L-1）德拜－休克尔（Debye-Hückel）公式计算式中：Zi－电荷B－常数，25?C时为0.00328? －离子体积系数，?水化离子半径，以pm(10-12)计，离子的?值见P385附录表3I－溶液中离子强度γi－离子i的活度系数 ?、 I、 Zi已知时， γi值见P385附录表4离子强度与溶液中各种离子浓度及所带电荷有关：Analytical Chemistry离子强度较小时，可不考虑水化离子大小，德拜－休克尔极限公式： 例：计算0.10mol·L-1HCl溶液中H+的活度是多少？解：查附录表3、4Analytical Chemistry2. 溶液中的酸碱反应与平衡常数BrΦnsted质子理论酸：凡是能给出质子（H+）的物质碱：凡是能接受质子（H+）的物质共轭酸碱对: 酸 = 碱 + H+无“盐”的概念；Lewis电子（广义酸碱）理论Analytical Chemistry酸 质子 碱HA H+ + A-HCl H+ + Cl-HCO3- H+ + CO32-NH4+ H+ + NH3(CH2)6N4H+ H+ + (CH2)4N4共轭酸碱间通过1个质子的转移而相互转化HA与A-互为共轭酸碱对得失一个质子（H+）Analytical Chemistry 酸碱反应：质子的转移（得失）酸给出质子（半反应） ?必然有碱接受质子（半反应）共轭酸碱对共同作用较强的酸与较强的碱作用生成较弱的酸和较弱的碱质子不能独立存在于酸碱反应中Analytical ChemistryHAc H+ +Ac-（酸1） （碱1）H2O + H+ H3O+（碱2） （酸2）HAc + H2OH3O+ +Ac-(酸1) (碱2) (酸2) (碱1) HAc的离解——本质是一种酸碱反应半反应式，也为简式H2O作为碱参与反应总反应式Analytical ChemistryNH3 + H+ NH4+（碱1） （酸1）H2O H+ + OH-（酸2） （碱2）NH3 + H2O OH- + NH4+(碱1) (酸2) (碱2) (酸1) NH3的离解——本质是一种酸碱反应H2O作为酸参与反应水是两性物质：既能给出质子又能接受质子Analytical Chemistry中性水的pH = 7.00水的质子自递常数Kw在水分子之间产生的质子转移反应H2O +H2O = H3O++OH-t 0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的pH=pOH?Analytical ChemistryHA + H2O = H3O++ A-A- + H2O = HA +OH-酸碱反应的平衡常数（解离常数）弱酸、弱碱的解离常数Analytical ChemistryH3A H2A- HA2- A3-共轭酸碱对Ka、Kb的关系多元酸碱Ka、Kb的对应关系 ? 以H3A为例：Analytical ChemistryKa、Kb与酸碱强弱的关系酸碱强度 Ka或Kb强1中强1—10-4弱10-4—10-9极弱10-9常用酸碱解离常数见P383附录表2Analytical Chemistry若反应物与生成物均以活度表示，则得到：若反应物与生成物均以浓度表示，则得到：活度常数与浓度常数的关系以弱酸HA为例：HA H+ + A-酸碱平衡中一般忽略离子强度的影响，即不考虑浓度常数与活度常数的区别，但要精确计算时，则需考虑。分析化学中有时还用到“混合常数”Kamix，即活度与浓度混合使用。Analytical Chemistry3. 溶液中的其他平衡关系基本概念 酸的浓度（分析浓度）：单位体积溶液中所含某种酸的物质的 量包括已离解的和未离解的酸的总浓 度用c表示 HA H++A- CHA= [HA]+[A-]平衡浓度：平衡时溶质存在的