有机化学：11-羧酸衍生物.pptVIP

* 羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所生成的化合物，称为羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)。 取代羧酸 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 第十一章 羧酸衍生物 * 酰 基 acyl group 离去基 Leaving group * 根据相应的酸命名酰基:“某酸” “某酰基” 乙 酸 acetic acid 苯甲酸 benzoic acid 乙酰基(acetyl) 苯甲酰基 benzoyl * 一、羧酸衍生物的命名 　　在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 乙酰溴 苯甲酰氯 环己基甲酰氯 (一) 酰卤的命名 * （二）酸酐的命名 单酐：“羧酸名”＋“酐” 混酐：“简单羧酸名”＋“复杂羧酸名”＋“酐” 乙（酸）酐 苯甲酸酐 乙酸丙酸酐 丙酸苯甲酸酐 ？ * （三）酯的命名 乙酸苄酯 丁二酸二甲酯 苯甲酸乙酯 先酸后醇，即称为“某酸某醇酯”，通常醇字省略。 * 伯酰胺 仲酰胺 叔酰胺 伯酰胺：“酰基名” + “胺” 仲酰胺：“N-某基” + “酰基名” + “胺” 叔酰胺：N,N-二某基某酰胺; N-某基-N-某基某酰胺 乙酰胺 Acetamide N-甲基苯甲酰胺 N-Methylbenzamide N,N-二甲基甲酰胺 N,N-Dimethylformamide (DMF) （四）酰胺的命名 * 二、羧酸衍生物的化学性质 d- d+ d- 极性键 结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。 (一)亲核取代反应 亲核取代：水解、醇解、氨解。 * H :OH H :OR H :NH2 H :NHR H :NR2 反应结果是离去基团 L 被亲核试剂 Nu 所取代,故这类反应称为酰基的亲核取代反应, 也称为酰化反应或酰基转移反应。 * 羧酸衍生物可以在酸性和碱性条件下与许多亲核试剂发生酰基亲核取代反应。 在取代过程中经历了亲核加成和消除反应两个步骤。 :L- = Cl-,Br-; RCOO-; RO-; H2N-,RHN-,R2N- 羧酸衍生物在碱性条件下的亲核取代反应通式 加成 消去 动画模拟:酰基亲核取代反应机制 * 羧酸衍生物分子中的电子效应和空间效应影响酰基的亲核取代反应速率。 SN E 羰基的正电性越强、位阻越小, 越有利于亲核加成 离去基碱性越弱, 基团越易离去, 越有利于消去 离去基的离去能力：X- RCO2- RO- NH2- 羧酸衍生物酰化反应活性: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 * 1.水解 (hydrolysis)—— 生成相应的羧酸 H—OH 很快 快 H+ /OH-,△ H+ /OH-, △ 酰卤与水立即反应。酸酐在热水中反应较快。酯需要 碱或无机酸催化并加热才水解(酸催化时反应可逆，碱催化可完全水解 —皂化反应)。酰胺水解较酯更困难。 * 2. 醇解 (alcoholysis) —— 生成相应的酯 H O-R’’ 酰卤 与醇、酚很快反应——用于制备常法难以合成的酯 酸酐 可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸 酯 酯的醇解也叫酯交换反应——由低级醇制备高级醇 * 3. 氨(胺)解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺 * (二)还原反应 　　酰氯、酸酐和酯均能被氢化铝锂还原成伯醇，酰胺被还原成胺。 * 具有α-H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。 (三)酯缩合反应 *