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(完好版)线性扫描伏安法
(完好版)线性扫描伏安法
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(完好版)线性扫描伏安法
线性扫描伏安法
原理:
线性扫描伏安法是在电极上施加一个线性变化的电压 , 即电极电位是随外加电压线性变化记录工作电极上的电解电流的方法。记录的电流随电极电位变化的曲线称为线性扫描伏安图,如图 1。可逆电极反响的峰电流以下 :
ip= 0.4463nFADO1 /2 Co*( nF v /RT ) 1 /2
= 2.69×105 n3 /2AD O
1 /2 v1 /2 Co*
(1)
不行逆过程 ip=2.99×10
5
α
1/2
1
/2 1/2
( )
nA
(α )
D
O
v Co*
n
2
式中 , n为电子互换数 ; A 为电极有效面积 ; Do 为反响物的扩散系数 ; v为电位扫描速度 ; Co* 为反响物 (氧化态 ) 的本体浓度。当电极的有效面积 A 不变时 , 式(1) 也能够简化为 :
ip = k v1 /2 Co*
(3)
即峰电流与电位扫描速度 v的 1 /2次方成正比 , 与反响物的本体浓度成正比。这就是线性扫描伏安法定量剖析的依照。关于可逆电极反响 , 峰电位与扫描速度没关 ,
Ep = E1 /2
±1.1RT / nF
(4)
可逆反应还有以下特色:
1.当 n=1时,关于可逆的电流峰的电位值只比均衡电位正
28.5mV(可用于定性剖析)
2.电流的峰值可用于定量剖析。
3.电流的上涨特别快, n=1时从电流峰值的 10%上涨到电流峰值时的电位变化幅度为
100mV。
但当电极反响为不行逆时 (准可逆或完好不行逆 ) , 峰电位 Ep 随扫描速度 v增大而负(或正) 移。
电极表面上复原物的浓度遇到电极电位的变化和扩散层的增大等要素的影响,跟着扫描的进行电流急剧上涨,属于前一种影响,而过了波峰,电流开始减少,则属于后一种原由。
由式( 1)和( 1)可见,不论电极反响能否可逆, ip都与 Co* 呈正比,这是线性扫描伏安法定量剖析的依照。图 1中 Ep与电活性物质的支持电解质相关,是定性分
析的依照。线性扫描伏安法可测定电活性物质的最正确浓度范围为 10-2~10-4 mol/L 。
式( 1)和( 2)还表示, ip正比于 v1 /2,跟着 v的增大 ip增大,剖析敏捷度提升。可是关于不行逆电极过程,因为电极反响速度慢,在迅速扫描时电极反响的速度跟
不上极化速度,伏安曲线将不出现电流峰,应此应采用较慢的电位扫描速度。
应用:线性扫描法的应用与循环伏安法近似。
实验方法:
参数设置以下 :
初始电位 : 0160 V;
停止电位 : - 0120 V;
开关电位 1: - 0120 V;
开关电位 2: 0160 V;
等候时间 : 3~5 s;
扫描速度 : 依据实验需要设定 ;
敏捷度选择 : 10μA;
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