有机化学：12-胺和杂环化合物.pptVIP

作用1 修饰胺类药物 乙酰化 对氨基苯酚 对羟基乙酰苯胺 （扑热息痛） 解热镇痛，但毒副作用大 增强疗效，降低毒副作用 　　酰胺在强酸或强碱的水溶液中加热，很容易水解成原来的胺。故在有机合成中，用来保护氨基。 对甲基苯胺制备对氨基苯甲酸： 作用2 (四) 磺酰化反应 伯胺生成的磺酰胺先沉淀加碱再溶解； 仲胺形成的磺酰胺只沉淀加碱不溶解； 叔胺不形成沉淀。 (C2H5)3 N + 无现象 Hinsberg (兴斯堡)试验法 (五) 与亚硝酸的反应 芳香重氮盐低温稳定，升高温度分解，并放出氮气。 脂肪重氮盐不稳定，易放出氮气。 1. 伯胺 + 2. 仲胺 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应，都是在氮上进行亚硝化, 生成 N-亚硝基化合物。 N-亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水而溶于有机溶剂。现已被列为化学致癌物。 实验 仲胺与亚硝酸的反应 试管②—二乙胺 试管③—N-甲基苯胺 分别加入盐酸调至酸性 分别加入亚硝酸钠 出现黄色 ② ③ ② ③ 3. 叔胺 脂肪叔胺与 HNO2 作用生成不稳定易水解的盐，若以强碱处理，则重新游离析出叔胺。 (一种弱酸弱碱盐) 芳香叔胺与 HNO2 作用生成 对-亚硝基胺。 N ( C H 3 ) 2 N O N ( C H 3 ) 2 N a N O 2 H C l + HO-N N + (CH 3 ) 2 Cl - OH - 黄色（醌式结构） 绿色晶体 实验 叔胺与亚硝酸的反应 试管④—三乙胺 试管⑤—N,N-二甲基苯胺 分别加入盐酸调至酸性 分别加入亚硝酸钠 试管⑤出现桔黄色 加入氢氧化钠后试管⑤出现绿色 ④ ⑤ ④ ⑤ 脂肪胺、芳香胺与亚硝酸的反应 3o胺 分类 1o胺 2o胺 脂肪胺与亚硝酸的反应 芳香胺与亚硝酸的反应 RNH2 NaNO2, HCl [R-N?N]Cl- -N2 R+ 醇、烯、卤代烃等的混合物 ArNH2 NaNO2, HCl 0-5oC 0-5oC [Ar-N?N]Cl- + + R2NH NaNO2, HCl [R2N-N=O] 与脂肪胺类似 N-亚硝基二级胺 黄色油状物或固体 R3N + HNO2 [R3NH]+NO2- OH- 1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。 3o胺发生成盐反应，无特殊现象。 1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。 3o胺出现绿色晶体。 0~5℃ NaOH 黄 绿 作用 鉴别伯、仲、叔胺（现象） /0~5℃ 黄 黄 重氮盐 1.硝基化合物的还原 (六) 芳香胺的反应 　　硝基苯在酸性条件下用金属还原剂(铁、锡、锌等)还原，最后产物为苯胺。 2.芳香胺的亲电取代反应 氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度升高，所以芳胺易进行芳环上的亲电取代反应。 2,4,6-三溴苯胺(白色沉淀) 利用此性质可鉴别和定量分析苯胺。 1、重氮盐的制备及结构 重氮化反应 (七)重氮盐的偶联反应 苯重氮正离子 + 重氮基 2、重氮盐的性质 放氮反应(亲电取代): 重氮基被其它基取代并放出N2 留氮反应(偶联反应): 产物分子中仍然保留 2 个 N 重氮基被取代（放氮反应） 利用重氮盐的水解可使重氮基变成羟基。 这一反应通常是用硫酸重氮盐在 40％ ～50％的硫酸溶液中加热进行。若用盐酸重氮盐, 则常有副产物氯苯生成。 重氮盐与碘化钾水溶液共热，不需要催化剂就能生成收率良好的芳香碘化物。 利用重氮基被氰基取代的反应可以合成芳香羧酸 。 问题: 以苯为原料合成1,3,5-三溴苯。 偶联反应(留氮反应) 重氮盐与酚或芳胺等化合物反应，由偶氮基 －N=N－ 将两个芳环连接起来，生成偶氮化合物的反应称为偶联反应(coupling reaction)。 甲基橙 （酸碱指示剂） 苯型（黄色） 醌型（红色） pH 3.1~4.4 胺 命名 化学性质：碱性、酰化、与HNO2作用 2. 重氮盐与偶氮化合物 性质：芳香重氮盐的取代反应和偶联反应 本 章 要 点 * 第十二章 胺和杂环化合物 含氮有机化合物的类型主要有: 硝基化合物 胺 R—NH2 CH3-NH2 重氮盐 Ar—N+2 X- 偶氮化合物 Ar—N=N—Ar 含氮杂环 生物碱 酰 胺 R-CO-NH2 CH3-CO-NH2 氨基酸; 腈; 亚硝酸酯: 硝酸酯; 等 √ √ √ √