第二章烷烃和环烷烃.pptVIP

异丁烷的一元氯化反应： 异丁烷 异丁基氯(64%) 叔丁基氯(36%) 伯氢： 9 产率： 64% 叔氢： 1 36% 叔氢 伯氢 = 64 / 9 36 / 1 ≈ 1 5 氢被取代的反应活性比： 反应的取向与自由基的稳定性相关。 自由基稳定性依次增大 H原子被取代的次序： 叔氢 仲氢 伯氢 反应活性比 5.0 3.5 1.0 (4) 反应活性与选择性 卤素的反应活性次序：F2 Cl2 Br2 I2 2-甲基戊烷 2-甲基-2-溴戊烷(76%) 溴的反应活性低，选择性高。 2.6.2 氧化反应(Oxidation) 烷烃和环烷烃在空气中可以燃烧: 工业上对烷烃或环烷烃氧化反应的利用： 制造肥皂的原料的方法 生产环己醇的方法 2.7 环烷烃的通式和构造异构 2.7.1 环烷烃的通式 环丙烷 环丁烷 环戊 烷 环己烷 环烷烃的通式： CnH2n 2.7.2 环烷烃的构造异构 脂环烃的构造异构现象比脂肪链烃复杂，如环烷烃C5H10的构造异构体有： 环戊烷 乙基环丙烷 甲基环丁烷 1,1-二甲基环丙烷 1,2-二甲基环丙烷 及构型异构的顺反异构体和对映异构体 2.8 环烷烃的命名 环烷烃的命名与烷烃相似，它在烷烃名称前加上“环”字，称“环某烷”。环上的支链作为取代基，将其位次号和名称放在环某烷之前。 当环上有不止一个取代基时，将成环碳原子编号。编号时，使“次序规则”中“优先”的基团具有较大的位次号，且使所有的取代基位号尽可能的小。 1 2 3 4 5 6 1 2 4 5 3 1-甲基-3-乙基环己 烷 1,1-二甲基-3-异丙基 环戊 烷 单环脂环烃 (1) 在相应烷烃名称前加“环”字，称为“环烷”； (2) 使所有取代基编号尽可能小； 甲基环戊烷 (3) 环烯(或炔)烃编号时，把1,2位留给双(或三)键碳原子。 4-乙基环戊烯 3,5-二甲基环己烯 5-甲基环辛炔 1,2-二甲基环己烷 1-甲基-3-乙基环己烷 含碳少的最小取代基作1位 二环脂环烃 指分子碳架中含有两个碳环的烃。它又分为： 联环烃 螺环烃(螺烃) 桥环烃(桥烃) 联二环己烷 螺[4.4]壬烷 二环[4.4.0]癸烷 (十氢化萘) 二环[2.2.1]庚烷 (降冰片烷) 二环桥环烷烃命名时，按成环碳原子数称为 二环“某烷”； 将各桥碳原子数由大到小用数字表示，用下角圆点 分开放在方括号中，将括号放在“二环”和“某烷”中间； 编号从一个桥头开始，沿最长桥到另一桥头，再沿次长桥回到起始碳，最后是最短桥； 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。 (1) 桥环烷烃 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1]辛烷 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 1 6 2 7 5 3 4 二环螺环烃命名时以“螺”为词头,按成环碳原子数称为称螺“某烷”； 将各环除螺原子以外的碳原子数由小环到大环用数字表示，用圆点分开放在方括号中，括号放在“螺”和“某烷”中间； 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始，沿小环经螺原子到较大的环； 支链命名与桥环烷烃相同。 (2) 螺环烷烃 螺[2.4]庚烷 螺[5.5]十一烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 2.9 环烷烃的结构与稳定性 环烷烃随着环的大小不同，其稳定性 不尽相同。 燃烧热： 1 mol 化合物 燃烧 CO2 + H2O 放出的热量 表 2.2 一些环烷烃的燃烧热 分子燃烧热 / kJ·Mol-1 -CH2-的 平均燃烧热 / kJ· Mol-1 环丙烷 3 2091 697 环丁烷 4 2744 686 环戊烷 5 3320 664 环己烷 6 3951 659 环庚烷 7 4637 662 环辛烷 8 5310 664 环壬烷 9 5981