有机化学：10-羧酸和取代羧酸.pptVIP

* PCl3适于制备低bp酰氯; PCl5适于制备高bp酰氯; 用SOCl2制备酰氯，产物容易提纯，但所制酰氯与SOCl2的bp不应相近。 * 4．酰胺的生成 羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐, 然后加热脱水得到酰胺 (amide)。 酰胺键 酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物和化工产品的分子中都含有酰胺键 。 * COONa 请指出氨苄青霉素中的酰胺键 * CH3COOH CH2BrCOOH Br2 P CHBr2COOH Br2 P CBr3COOH Br2 P (三) α–H的卤代反应 羧酸的α- 氢原子也可被卤原子取代，但其反应活性要比醛、酮低的多，通常要在少量红磷存在下方可进行。 —X * (四) 脱羧反应 　　羧酸失去羧基放出CO2的反应称脱羧反应(decarboxylation)。 实验室制备甲烷 α-碳上有强的吸电子基团的取代羧酸加热易脱羧(－CX3,－CO－,－NO2，Ar－,－CN,－CO2H) * + + 2~3个C + + 4~5个C (五)二元羧酸的热分解反应 * + + + + 6~7个C (n≥6) nHOOC(CH2)nCOOH 高温 7个C * 第二节 取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。 取代羧酸 羧酸衍生物 * 一、羟基酸 羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。 酚酸: 醇酸: C O 2 H O H * (一) 命名 俗名: 乳酸(Lactic acid) 苹果酸 (Malic acid) IUPAC： 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 2-羟基丁二酸 α-羟基丁二酸 　　羟基酸的系统命名法是以羧酸为母体，羟基为取代基来命名的。也根据羟基与羧基的相对位置称为α-,β- 和γ- 羟基酸。 * 水杨酸(salicylic acid) 邻羟基苯甲酸 没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸 俗名: IUPAC： * 取代羧酸的化学性质: 1. 分子中所含的每一种官能团的性质。 2. 分子中各官能团之间相互影响所表现出来的特殊性质。 * (二) 羟基酸的化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同 羟基：氧化, 卤代, 脱水, 成酯, 等 酚羟基：与FeCl3显色, 等 羧基：酸性，成盐，成酯, 等 相互影响: 受热脱水, 易于氧化, 等 * 1．羟基酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强。 pKa 4.88 3.83 4.51 * 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 pKa 3.00 4.12 4.17 4.54 对位-OH主要表现 +C 效应 间位-OH主要表现为 -I 效应 邻位-OH: +C效应及分子内氢键.后者使酸性明显增强 * 2．羟基酸的脱水反应 脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异 。 （1）α-醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯(lactide)。 α-羟基丙酸 丙交酯 * （2）β-醇酸的脱水： 由于β-羟基和羧基的相互影响，β-醇酸分子中的α-氢原子很活泼，受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。 * （3）γ、δ-醇酸的脱水： γ 、δ -醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水,生成稳定的五元或六元环内酯。 * 3．酚酸的脱羧反应 o-或p-羟基苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生脱羧 * 4．醇酸的氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；Tollens 试剂不与醇反应，却能将α-羟基酸氧化成α-酮酸。 * 存在： 酸牛奶(±)、蔗糖发酵(－)、肌肉中(＋) 用途： 消毒防腐作用，食品添加剂，乳酸钙盐补钙，乳酸钠解毒（酸中毒） 几种重要的羟基酸 乳酸 酒石酸 来自葡萄酿酒时产生的酒石(酸性酒石酸钾)而得名 存在 多种水果中；以盐的形式存在于水果中 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用，酒石酸钾钠用于配制Fehling试剂 * 柠檬酸 用途 食品工业的调味品（有酸味），医药上柠檬酸铁铵作补血剂，柠檬酸钠作抗凝血剂 存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 * 乙酰水杨酸即阿司匹林（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝