大学化学课件：第四章 氧化还原反应-1.pptVIP

分解电压的测定 实际分解电压的测定 极化作用 极化作用 极化作用 E E? = 0.8 V 降低了。 5. 配合物的生成对电极电势值的影响 五. 影响电池电动势的因素 小结 E 公式小结 ? E池 = E池 ? ·lg E= E ? + ·lg 六.电极电势的应用 1. 判断氧化剂、还原剂的相对强弱及选择氧化剂和还原剂 2. 判断氧化还原反应自发进行的方向和限度 3. 元素电势图及其应用 4. 计算平衡常数 5. 利用原电池测定溶液的pH值 1. 标准电极电势表的应用 教材附录中的酸式和碱式标准电极电势表（P319) (1). 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 查表找出各电对的 E ? 值: E ?(Cl2/Cl－) =1.36 V E ?(Br2/Br－) =1.065 V E ?(I2/I－) =0.54 V E ?(Fe3+/Fe2+) =0.771 V E ?(MnO4 /Mn2+) =1.51 V － (2). 选择氧化剂和还原剂 1. 标准电极电势表的应用 ?rGm = ?n F·E池 ? ? （4?2） 在热力学中： ?rGm ＜0，反应可自发正向进行； ? 根据（10?2）式，当?rGm ＜0 时，则E池 必定＞0。 ? ? 因此在氧化还原反应中，可用E池 ＞ 0 或＜0 来判断反应进行的方向。 ? ? 如果E池＞0，反应自发正向进行； ? 如果E池＜0，反应自发逆向进行； 2. 判断氧化还原反应进行的方向和限度 例题9 E ?= 0.771 V E ?= 0.337 V 由于 ? E池 ＞0 , ? ? E池 = E正极 ? E负极 = 0.771– 0.337 = 0.434 V ? ＞0 2. 判断氧化还原反应进行的方向和限度 例题 10 E ?= – 0.126 V E ?= – 0.136 V ? ? E池 = E正极 ? E负极 = – 0.126 – (– 0.136) = 0.010 V ? ＞0 2. 判断氧化还原反应进行的方向和限度 例题10 E(Pb2+/Pb) = E?(Pb2+/Pb) + lg [Pb2+] 0.059 2 0.059 2 = – 0.126 + lg [0.1] = – 0.156 V 然后 ： ＜0 E池=E正极 ?E负极= – 0.156 – (– 0.136) = – 0.02 V 2. 判断氧化还原反应进行的方向和限度 lgK? = 0. 059 V n·E池 ? （4?3） 从（4?3）公式看，电池的电动势 值越大，平衡常数K? 值也就越大。 当K?= 10 5 时，假设n =1，则可计算出 =0.3V。 0.3V是一个直接从电动势的大小来衡量氧化还原反应进行程度的有用数据，因为此时的平衡常数已经很大了。 ? E池 ? E池 2. 判断氧化还原反应进行的方向和限度 lgK? = 0. 059 V n·E池 ? （4?3） 利用（4 –3）公式可求得氧化还原反应的平衡常数，前面例题3和例题4已有介绍。 也可将非氧化还原反应设计成一个电池反应，利用电极电势而求得沉淀反应的溶度积常数。 3. 计算平衡常数 可设计一个原电池： Pb2+ + SO42? → PbSO4↓ 如 实验测得电池的电动势E池= 0.22V 3. 计算平衡常数 首先查表得到两个电对的E ?，然后计算电池的E池： ? E?(Pb2+/Pb) = ?0.126V， E?(Sn2+/Sn) = ?0.136V ? ? E池 = E正极 ? E负极 ? = ?0.136V ? (?0.126V) = ?0.01V ? E池 = E池 ? ·lg 0.22V = ? 0.01V ? ·lg [Pb2+]=1.6×10?8 mol·L?1 Ksp(PbSO4)=[Pb2+][SO42?]=1.6×10?8×1=1.6×10?8 利用电动势的能斯特方程（10 –5）式计算Pb2+离子浓度： 3. 计算平衡常数 例题11 E?= 0.799 V E?= 0.221 V lgK? = = = 9.7966 0. 059 V n·E