浅谈国内外对二甲苯生产工艺.pdfVIP

国外对二甲苯生产工艺 摘要:对二甲苯PX是重要的芳烃产品之一,是二甲苯中用量最大的产品。它主 要用于制备对苯二甲酸PTA 以及对苯二甲酸二甲酯DMT,进而生产聚对苯二甲酸乙 二醇酯PET。对二甲苯还可用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等的生产原料,用 途十分广泛。我将浅谈从国内外PX生产工艺。 石油二甲苯、煤焦油二甲苯中,都含有相当量的对二甲苯。由于对、间二甲苯 的沸点差只有0.75℃,故不能采用精馏分离法,目前国内外研究发展的方法是低温 结晶分离法;吸附分离法和络合分离法。低温结晶分离法利用二甲苯异构体的熔点 差异进行分离,主要方法为深冷分步结晶,工艺技术成熟,在二甲苯分离中占优势。 但此法设备庞大,对二甲苯受共熔点的限制,回收率低,只有60-70%。吸附分离法是 70年代发展的新方法,此法比深冷结晶法投资少,生产总成本低,对二甲苯收率高, 纯度也高,有可能取代深冷结晶法。 然而单纯的从石油和煤焦油中提取二甲苯已满足不了使用需求。因此甲苯烷 基化生产对二甲苯,成为工业生产的一个新方向。原料甲苯在烷基转移反应器中,进 行烷基转移反应,生成二甲苯和苯。混合二甲苯在异构化反应器中,使部分间二甲苯 异构化生成对二甲苯,反应物在稳定塔中除去轻馏分后与烷基转移工段来的二甲苯 混合进入脱C9馏分塔,在塔顶获得对二甲苯含量较高的混合二甲苯,塔釜为C9 以上 组分。从稳定塔塔顶得到的混合二甲苯进入吸附分离工段,采用非分子筛型固体吸 附剂吸附对二甲苯,解吸得纯度高达99.9%的对二甲苯产品,同时副产间二甲苯。此 外,还有氟化氢-三氟化硼抽提法。 一、国外深冷结晶法工艺 传统的生产PX 的原料来源主要有催化重整生成油和裂解加氢汽油以及煤焦 油副产物, 由于受热力学平衡的限制, 这些原料中的PX 质量分数均不大于24%。 为了达到较高的PX 回收率, 结晶过程需要在很低的温度下进行, 深冷结晶工艺便 是针对这种低浓度PX 原料所开发的。深冷结晶法通常都采用两级结晶过程, 第1 级结晶温度为-62 到68℃,分离出85%到90% 的粗对二甲苯, 再通过第2 级重结晶 分离出高纯度的对二甲苯。由于混合二甲苯是一个多元体系, 其固液相图十分复杂, 在理论上能形成多个低共熔点, 从而限制了PX 回收率的无限制提高PX 的总回收 率在冷却到- 65 时仅能达到65% 左右,因此深冷结晶法中对二甲苯单程回收率较低, 二甲苯损失量和物料循环量都较大。而且在分离对二甲苯晶体时还需要相应的离心 机、回旋过滤器等固液分离设备, 因此深冷结晶法中的设备投资和维护费用均较 大。再加上当时的机械制造加工水平相对较低, 自动化控制技术相对落后, 使得深 冷结晶工艺中许多设备的可靠性较差, 大型化困难, 结晶过程的维护保养费用较高, 因此深冷结晶法逐渐被后续开发 的模拟移动床吸附分离技术所取代。 二、熔融结晶工艺 2.1 GT-CrystPX 工艺 GT-CrystPX 工艺由美国GTC 公司与美国Lyondell 公司联合开发, 属于对传 统深冷结晶过程的改进,只是由于现代加工制造业水平的提高和自动控制系统的应 用, 使得该工艺中结晶设备的可靠性和规模 得到了很大提高( 相应减少了所需的结晶级数和转动设备数量) , 因而其竞 争力也有明显提高。该工艺可以在稀的或富含PX 的进料下操 2.2 Mobil 工艺 美国Mobil 公司开发的PX 结晶分离工艺与GT-CrystPX 工艺过程几乎完全 相同,该结晶工 艺由预冷却、结晶、离心分离和产品洗涤4 部分组成,为提高整个过程的PX 回收率,可相应增设回收段, 使结晶母液中的PX 进行重结晶以回收, 回收段的结 晶级数可根据实际情况和需要达到的PX 回收率采用多级或单级, 各回收段的结晶 器结晶温度依次降 , 以获得高的PX 收率。 2.3 BP 工艺 英国 BP 公司开发的 PX 结晶分离工艺与前 2 种结晶工艺基本相同,由结晶段 和回收段组成,其适用的原料浓度范围是 PX 质量分数至少大于 55%到 60%, 最好大 于 60%; 原料在结晶器中的停留时间为 0.5 到 5.0 h, 最佳停留时间为 0.5 到 3.0 h; 结晶温度为-12.3℃, 最佳结 晶温度为-1.1 到 13.0℃;进料质量分数为 90%时,回收率可达91%以上;PX 纯 度可达 99.8%以上。