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含氟废水处理大汇总
目前含氟废水的主要处理方法是 化学沉淀法和吸附法,这两 种方法存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。 冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析 等,因为处理成本高,除 氟效率低,多停留在实验阶段,很少推广应用于工业含 氟废水治理。 笔者认为,应围绕沉淀法吸附法为主体工艺,后续深处理工艺,提高 效率,节约成本,应对含 氟废水的特点,开发合理工艺。
化学沉淀法
一、Ca( OH)2+PAC+PAM+ 吸收塔法
生产水洗废水
150m/d
设计水量
手动格;
初
快混池
混凝沉淀池
慢混池
调节池
pH调整池 匚NOH1)
PAC
Ca(OH)
PAM
上清液回流调节池
快混池
慢混池
PAM
PAC
Ca(OH)
污泥浓缩池
泵
污泥脱水机
1
外运处置
滤液回流到 调节池
斜管沉淀池
过渡池
1
1
吸附塔
i
1
PH调整池
HSO
清水池
=巴氏槽流量计
匕-达标排放
污水处理工艺流程
当水中含有一定数量的盐类,如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时,将
会增大氟化钙的溶解度。含氟废水中加入 石灰与氯化钙的混合物,经 中和澄清和过滤后,pH为7?8时,废水中的总氟含量可降到10 mg/L 左右。
在任何pH下,氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。磷酸 盐,钙盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为 (15?20) : 2 : 1三 氯化铝氯化钙、三氯化铝和氟的摩尔比为 (0.8?1) : (2?2.5):
1
二、吸附剂种类吸收法:
1996年,德国的一项专利是利用硅胶来除去水中的氟。 1997
年.曰本的另一专利中报道,一种除 氟方法是在水中加入ca盐,使 得F与Ca形成CaF2,再加入AL(0H)3胶体等。这也是利用吸附 法除氟。同年.日本又以AL3+与Ca2+共同作用,调整pH至适宜值, 可大量除氟。美国、台湾、印度对此也进行了许多研究,如美国于 1991成功的制得多孔微粒氧化锆氟吸附剂。台湾用一种已用的催化 剂作为除氟剂,取得了很好的效果。I996年,印度同样得到吸附氟 离子效果很好的改性氟石。国内这几年也制得了许多效果很好的 氟吸 附剂。如改性氧化铝吸附剂、两性淀粉吸附剂、负载镧改性纤维吸附 剂等等,处理台氟废水具有明显优于其他 氟处理剂的特点-根据所用 的原料,可以将氟吸附剂分为铝吸附剂、天然高分子吸附剂、稀土吸 附剂和其他类吸附荆。
吸附是发生在两相界面处的成分浓缩,吸附剂之所以具有良好的 吸附特性,主要是由于它有密集的细孔结构和巨大的比表面积 ,或具 有可以与吸附质分子形成化学键的基团, 为此,吸附行为可分为物理 吸附与化学吸附。一般吸附剂的吸附机理都是与 Langmuir机理有关 的。利用吸附剂表面与吸附质之间的作用力来完成的。下面就它们的 机理作一介绍。
1.含铝类吸附剂吸附机理
活性氧化铝之所具有较好的吸附性能,这与它的结构有关。表面 干燥的氧化铝表面第一层由氧离子构成,氧离子与第二铝离子相连 接,其量只为第二层氧离子的一半。因此,有一半的铝离子将暴霹于 表面上,第二层的氧离子正好符合 AI2O3的AL/O比,与氟离于结合 力较强。X光电子能谱的研究表明,活性氧化铝对F的吸附是通过对 NaF的化学吸附米实现的:
A12O3 +Na+ F ——AL2O3NaF
在一些水合的A12O3表面,F-可发生氢键吸附。
在物理吸附中,铝盐水解生成的 AL3(OH)4 5+、AL7(oH)i74+和
ALi3O4(oH) 177+等高价阳离子,通过静电作用吸附 F-。
铝盐除氟常常与钙盐相结台,主要是因形成了难溶的含 氟化合 物,女口 CaCI2和ALCL3合用时,形成一种由Ca、AL及F组成的络 台物,但是其具件组分和结构尚特进一步研究。
分子筛又称沸石,是一种水合硅酸盐类 ,分子筛是一种笼形孔 洞骨架的晶体,经脱水后空间十分丰富, 具有很大的内表面积,可以 吸附相当数量的吸附质。同时内晶表面高度极化,晶体空隙内部具有 强大的静电场起作用,微孔分布单一均匀,并且有普通分子般大小, 宜于吸附分离不物质的分子筛吸附的显著特征之一就足它具有选择
吸附性能。这种选择吸附性能有两种情况:一种是单纯根据分子的形 状与大小来筛分子:另一种是根据分子极性、 不饱和度、极化率来选 择吸附。此外分于筛还具有在低分压(低浓度)及较高温度下吸附能 力强的优点。
2.天然高分子除氟机理
一般高分子型吸附剂是两性的。两性高分于水处理剂可分为两性 淀粉、两性纤维素、两性植物胶。 对于改性原料的选择.世界各国依 据各自的自然条件,侧重点不同。我国目前改性植物胶为主要的水处 理剂。
其中两性淀粉的制各是淀粉葡糖糖苷中羟基的反应活性, 将其分 别与阴、阳离子醚化剂反应得到的。阴离子一般是有羧基、磷酸基或 磺酸基构成的;阳离子基团是
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