烷基化反应课件.ppt

烷 基 化 反 应 (Alkylation) 烃基：烷基（-R） 烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-） 芳基（-Ar） 取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN) 2.1.3 用醇作烷化剂的C-烷化反应 反应历程 （2）酚类的C-烷化 2.1.4 用醛、酮作烷化剂的C-烷化反应 反应历程 生产实例 （1）DDT滴滴涕(1,1,1-三氯-2,2’-双(对氯苯基)乙烷) 2.1.5 C-烷化反应的特点 连串反应 可逆反应 烷化质点和芳环上的异构化 2.1.6 活泼亚甲基化合物的C－烷基化 2.2 N-烃化 烃化试剂：醇、卤代烷、酯、烯烃、醛和酮、 环氧乙烷等。 2.2.1 用醇类作烷化剂的N-烷化反应 反应历程 特点 （1）以R+为活性质点的亲电取代反应； （2）使用强酸性催化剂以提供质子； （3）连串反应； （4）受空间效应的影响，以高碳醇对芳胺进 行N-烷化时，只得到一烷苯胺 （5）可逆反应。 重要品种 （1）N,N-二甲基苯胺 2.2.2 用卤烷作烷化剂的N-烷化反应 烷化剂 R-I R-Br R-Cl 2.2.3 用酯作烷化剂的N-烷化反应 用硫酸酯的N-烷化 （1）可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH； （2）有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选 择性地对一个N烷基化； （3）缺点：毒性大。 用芳磺酸酯的N-烷化 2.2.4 用环氧乙烷作烷化剂的N-烷化反应 特点 （1）反应活性高，在N上引入CH2CH2OH； （2）连串反应； 2.2.5 用烯烃作烷化剂的N-烷化反应 酸:CH3COOH、H2SO4、HCl、 、FeCl3 碱:三甲胺，三乙胺 2.2.5 用烯烃作烷化剂的N-烷化反应 2.2.6 N-芳基化（芳氨基化） 2.3 O-烷基化 用途： （1）引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN 极性、非水溶性基团； （2）制备季铵盐型阳离子化合物； （3）其它助剂、医药中间体。 K2/K1=1000 K2/K1=1/4 （2）N-甲基苯胺 主要产品：N-乙基-N-苄基苯胺 硫酸二烷基酯 芳磺酸酯 磷酸单酯 K1与K2相差不大 （3）酸催化反应。 δ+ 催化剂 ①用芳卤化合物作烃化试剂 ②用芳伯胺作烃化试剂 ③用酚类为烃化试剂 伯胺的制备- Gabriel反应 应用范围较广，除少数活性较差的卤代芳烃之外，适于各种带伯卤代烃的取代基 改良的 Gabriel反应 仲胺的制备 1） 仲卤代烃与NH3、伯胺反应得仲胺 2） 还原烃化（芳香醛效果好） 当芳香醛与氨的摩尔比为2：1时，以兰尼镍为还原剂主要的仲胺 * * * 在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应，叫做烃化反应。（引入烷基的反应叫烷基化反应） （1）卤烷：CH3Cl, CH3I, C2H5Cl, C2H5Br, ClCH2COOH, Ph-CH2Cl; （2）酯类：(RO)2SO2, PhSO2OR, CH3-Ph-SO2OR, (RO)3PO; （3）醇类和醚类：CH3OH, C2H5OH, n-C4H9OH, C12H25OH, CH3OCH3, C2H5OC2H5; （4）环氧化合物： , ； （5）烯烃和炔烃：CH2=CH2, CH3CH=CH2, R-CH=CH2, CH2=CHCN, CH2=CHCOOCH3, CH≡CH; （6）羰基化合物：HCHO, CH3CHO, C3H7CHO, Ph-CHO, CH3COCH3, 烃化剂： 2.1 C-烃化 反应历程：酸催化的亲电取代反应。 有机化合物分子中碳原子上的氢被烃 基所取代的反应叫做C-烃化反应。 F-C烷基化反应： 烃化剂：烯烃； 卤烷； 醇、醛、酮。 2.1.1 用卤烷作烷化剂的C-烷化反应 反应历程 在Lewis酸催化作用下，芳烃及其衍生物与烯烃、卤烷、酰卤、酸酐等活性组分反应形成新的C-C键的反应，叫做傅氏反应。 引入烷基的反应叫做傅氏烷基化反应；