十二烷基苯磺酸钠的工艺流程图.docxVIP

十二烷基苯磺酸钠生产工艺 第一节概述 一、 产品概述 十二烷基苯磺酸钠（LAS）是目前主要的阴离子表面活性剂，也是合成洗涤剂活性物的主 要成分。具有强力去污、湿润、发泡、乳化、渗透、分散等功能。广泛用于日化、造纸、油 田、油、水泥外加剂、防水建材、农药、塑料、金属清洗、香波、泡沫浴、纺织工业的清洗 剂、染鱼助剂和电镀工业的脱脂剂等。 二、 产品规格 分子式：C12H25C6H4S03Na 其疏水基为十二烷基苯基，亲水基为磺酸基。其十二烷基的支链较直链去污力强， 而支链比直链溶解度好。带有支链的十二烷基苯磺酸钠难于生物降解，直链十二烷基苯磺酸 钠可生物降解。 分子量:348 规格：根据用户需要将十二烷基苯磺酸中合成浓度不同的钠盐溶液（总固形物W 55%）,中和产物中除活性物十二烷基苯磺酸钠外，还有无机盐（如芒硝等）、不皂化物（如石 蜡痊、高级烷基苯、砚等）以及大量的水。而实际中，用户为了适应不同配方的需要，往往 更喜欢直接购买十二烷基苯磺酸，再根据产品的特点和工艺的不同作进一步应用。 三、 原料路线和生产方法 十二烷基苯磺酸钠的生产路线如图1。 （1）丙烯齐聚法：丙烯齐聚得到四聚丙烯，再与苯烷基化，然后磺化、中和而得到高度 支链化的十二烷基苯磺酸钠（TPS）。 TPS不易生物降解，造成环境公害，60年代已被正构烷基苯所取代，现只有少量生产作 农药乳化剂用。 2）石蜡裂解法。 （3）乙烯齐格勒聚合法：由路线（2）和路线（3）先制得a-烯姪，由a-烯痊作为烷 工艺成熟，产品质量也好。 基化试剂与苯反应 得到烷基苯。这样 生产的烷基苯多为 2-烷基苯，作洗涤 剂时性能不理想。（4）煤油原料路 线：该路线应用最 多，原料成本低，煤油I 石妬 乙烯分子筛■ 基化试剂与苯反应 得到烷基苯。这样 生产的烷基苯多为 2-烷基苯，作洗涤 剂时性能不理想。 （4）煤油原料路 线：该路线应用最 多，原料成本低， 煤油 I 石妬 乙烯 分子筛■ 尿素络合 裂解「 齐格勒聚律 图1 发誇 Sg化 烷基苯磺艘钠 第二节工艺原理 十二烷基苯磺酸钠是以直钱十二烷基苯进行磺化反应生产所得。磺化剂可以采用浓硫 酸、发烟硫酸和三氧化硫等。磺化反应属亲电取代反应，磺化剂缺乏电子，呈阳离子，很容 易进攻具有亲和性能的苯分子，在电子云密度大的地方和苯环上易发生取代反应，接受电子, 形成共价键，和苯环上的氢发生取代反应。由于磺化剂的种类、被磺化对象的性质和反应条 件的彩响?有的磺化剂（如发烟硫酸）本身就是很强的氧化剂，因此在主反应进行的同时，还 有一系列二次副反应（串联反应）和平行的副反应发生，情况十分复杂。直链烷基苯进行磺化, 当反应温度过高或反应时间过长时，主要的副反应是生成矶。 -、反应原理 1.主反应： 以浓硫酸为磺化剂： R-O + ~ r￡hs（）3￡hr + h2o 亠瓷=48kJ/mol 以发烟硫酸为磺化剂: 曲=112kJ/】nol+H:SO, - S03 RtQ^SObH 曲=112kJ/】nol 以SO」为磺化剂: R^D 焰一＞ R^3^S03H e = 170kJ/mol 2.副反应： 十二烷基苯采用三氧化硫或发烟硫酸作磺化剂，当反应温度较高或反应时间过长时，矶 的生成是重要的副反应。 以发烟硫酸为磺化剂： R-+ R—^^~SQ3H R—+ H:0 以SO』为磺化剂： R + HoSO, ? S03 R + HoSO, ? S03 矶是黑色有焦味的物质，它的产生对磺酸的色泽影响很大；同时，它不和烧碱反应，使 最终产品的不皂化物含量增高。 二、反应特点 以硫酸为磺化剂，反应中生成的水使硫酸浓度降低，酸耗量大，反应速度减慢，转化率 低，生成的废酸多，产品质量差。通常不用硫酸作磺化剂。 以发烟硫酸为磺化剂，生成硫酸，该庾应亦是可逆反应，为使反应向右移动，需加入过 量的发烟硫酸，其结果会产生大量的废酸。但其工艺成熟，产品质量较稳定，工艺操作易于 控制，所以至今仍有采用。 以S6作为磺化剂，反应可按化学计算量定量进行，三氧化硫利用率高，没有废酸、没 有水生成，中和时省碱，单耗低。因此，目前生产十二烷基苯磺酸钠主要以SOj作为磺化剂。 本章主要介绍以SOj为磺化剂的十二烷基苯磺酸钠生产技术。 三、热力学和动力学分析 热力学分析 磺化反应是一个强放热反应。根据特霍夫等压方程式《也=主车，温度升高，平衡 dT RT~ 常数K下降，对直链烷基苯的转化不利。温度太低，产物磺酸的粘度增加，对传质和传热 不利，亦会影响到产物的质量。 动力学分析 以SO作为磺化剂，磺化反应的速率方程可以表达为：r=k[ArH] [SOj ,根据阿累尼乌斯 公式反应速率常数k = Ae^ ,该式中表观活化能Ea对k的彫响很大。如根据公式Ea=4 15 -0. 251 ,则SO：