苯硝化和亚硝化.pptxVIP

会计学;定义 硝化的目的 硝化反应的特点 硝化试剂及性质 硝化方法;定义;将硝基转化为其它基团（-NH2）;提高亲核置换反应活性 ;满足产品性能要求;满足产品性能要求;硝化反应的特点;硝化试剂及性质;浓硝酸（浓HNO3）;稀硝酸（稀HNO3）;混酸（H2SO4-HNO3-H20）;硝化方法;浓硝酸硝化 （1）硝酸过量很多倍，需回收利用； （2）应用范围不广。;浓硫酸介质中的均相硝化 （1）只需使用过量很少的HNO3； （2）产品收率高，应用广(反应温度下为固态)； （3）有废酸产生。;非均相混酸硝化 （1）反应温度下为互不相溶的两相； （2）反应活性高，应用范围广； （3）有废酸产生。;有机溶剂中硝化 （1）避免使用大量硫酸作溶剂，减少或消除了废酸量； （2）选择合适的溶剂可以得到特定异构体的产品。 （3）溶剂：二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。;5.2 硝化反应影响因素;被硝化物的性质;萘系 蒽醌 杂环化合物;硝化剂;对选择性的影响 特殊硝化剂 （1）HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位异构体收率。 （2）NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。 （3）HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，可提高o/p。 （4）RONO2：碱性条件的硝化剂。;反应介质;表 反应介质对硝化产物异构体比例的影响;温度;反应温度升高，反应选择性下降。;搅拌;相比和硝酸比;硝酸比（Φ）;加料方式;硝化副反应;5.3 混酸硝化;混酸的硝化能力;D.V.S.＝;废酸计算含量（，废酸计算质量分数）;F.N.A.＝;与的关系（Φ＝1）;混酸组成的选择和配制;选择混酸的原则 （1）使反应容易进行，副反应少； （2）原料酸易得； （3）生产能力适宜。;配酸工艺 （1）使用耐酸设备； （2）有良好搅拌； （3）需要冷却设备； （4）注意加料顺序。 ;配酸计算 （1）用已知浓度的原料酸配制混酸； （2）调整混酸浓度； （3）已知、相比、Φ，计算混酸组成。;硝化工艺和设备;工艺过程 ;设备 （1）材质：不锈钢、钢板； （2）冷却装置：夹套、蛇管； （3）搅拌：推进式、涡轮式、 浆式 （4）导流桶;图 连续硝化釜;硝化产物的分离和后处理;硝化异构产物的分离 （1）化学精制法;（2）物理分离法;5.4 硝化实例; 2,5-二乙氧基-4-硝基-N-苯甲酰苯胺 二硝基甲苯;硝基苯的生产;绝热硝化工艺;绝热硝化工艺： （1）混酸：HNO35～8％，H2SO458～68%， H2O＞25％; （2）苯过量5～10％； （3）硝化温度：132～136℃； （4）无冷却； （5）利用反应热闪蒸废酸。;绝热硝化优点： （1）反应温度高，硝化速度快; （2）硝酸反应完全，副产物少； （3）混酸含水量高，酸浓度低，酸量大，安全性好； （4）利用反应热浓缩废酸并循环利用，无需加热、冷却，能耗低； （5）设备密封，原料消耗少； （6）废水和污染少。 存在的问题：对设备要求高（密封、防腐）;5.5 亚硝化;酚类的亚硝化;仲芳胺的亚硝化;叔芳胺的亚硝化