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磷肥工业含铊废水处理技术分析 目前废水中铊处理方法主要有沉淀法、吸附法、离子交换法等。（一）沉淀法： 通过化学反应使废水中呈溶解状态的铊转变为难溶于水的化合物，通过过滤和分离达到去除目的。常见的沉淀法有硫化物沉淀、生物制剂沉淀、电化学沉淀、氧化沉淀等。硫化物沉淀是通过向废水中添加硫化物的方式，使一价铊形成 Tl2S 沉淀，实现铊的去除。常用材料为硫化钠（Na2S）、硫化氢（H2S）、硫化氢钠（NaHS）。生物制剂沉淀是在中和反应的基础上，利用生物制剂中含有的-OH、 -COOH、 -SH、 -NH2等大量功能基因，与废水中铊生成稳定配合物。电化学沉淀是在电流作用下，阴极和电解质溶液在界面处发生反应生成金属沉淀物。同时，铁质的阳极材料发生溶解，形成具有絮凝作用的 Fe(OH)3，促使水中的杂质絮凝沉淀，从而实现污染物的去除。 氧化沉淀是将废水中一价铊氧化为三价铊后再沉淀去除，常用氧化剂包括有过氧化氢、次氯酸钠、高锰酸钾、高铁酸钾等，该方法是美国环保署推荐的含铊废水处理最佳可行技术（BAT）。（二）吸附法： 吸附法利用吸附剂的高比表面积、蓬松结构或者特殊功能基团的特性，通过物理化学作用实现铊的去除。可分为两种情况：其一将水体中一价铊直接吸附在吸附剂表面，以沉淀或颗粒的形式去除，常用材料有活性炭、金属氧化物（水合氧化铁、纳米氧化铝、磁性 Fe3O4、水合氧化锰、氧化钛、钛纳米管等，尤以水合氧化锰和水合氧化铁最有效）、黄铁矿烧渣、羧甲基壳聚糖-膨润土复合吸附剂、改性沸石、改性多壁碳纳米管和锰矿渣等；其二是通过氧化法将一价铊氧化为三价铊，再经混凝或絮凝从水体中去除，最后再用吸附剂进行深度处理。常用氧化材料有漂白粉、高铁酸钾（ K2FeO4）、高锰酸钾（KMnO4），常用絮凝剂有 PFS、聚丙烯酰胺、氧化钙（CaO） 等。经处理后， 出水中铊的浓度可稳定控制在5 μg/L 以下，当铊初始浓度＞5 mg/L 时，含铊重金属废水的处理药剂和能耗成本为 2.8-6.0元/t，处理成本与废水进水浓度有关。（三）离子交换法： 离子交换法是美国环保署推荐的含铊废水治理方法之一。该方法借助于离子交换剂中的交换离子同废水中的铊离子进行交换， 实现水中铊的去除。离子交换法具有可去除大部分重金属、可回收金属等优势， 但该法选择性不高， 极易受到废水中其他碱土金属离子的干扰，仅适用于微量铊的去除。 磷肥工业含铊废水处理： 磷肥工业废水一般采用石灰乳中和沉淀法处理，常用的有一级中和沉淀法、二级中和二级沉淀法、三级中和三级沉淀法等，即一次性或分次向废水中投加石灰乳，利用石灰中和废水中的酸性物质，溶液中的氟和磷酸盐形成沉淀，经混凝沉淀去除。为增加氟化物和磷酸盐的去除效果，部分企业在上述石灰乳中和沉淀法的基础上，投加絮凝剂和氯化钙、镁盐等化学药剂，或增加过滤装置，以提高污染物的去除率。 因现行排放标准未对废水中总铊的排放限值做出要求，目前各磷肥企业均未对其排放废水中的铊进行针对性处理。 磷肥工业废水含一价铊和三价铊，因此磷肥工业废水除铊工艺的选择应兼顾两种价态。由于三价铊化合物溶解度较低、较一价铊更易沉淀，磷肥工业含铊废水处理可采用一价铊氧化为三价铊后再絮凝沉淀的两级处理工艺， 第二级处理可以协同去除废水中的铅、镉等其他重金属。 目前， 氧化-絮凝沉淀工艺已较为成熟，具体工艺为第一级处理加入过氧化氢、 高锰酸钾、次氯酸钠等氧化剂氧化一价铊，第二级处理投加碱以及聚丙烯酰胺、聚合硫酸铁、聚合硫酸铝等絮凝剂絮凝沉淀总铊，第二级处理又可采用一段沉淀或两段沉淀。 企业可基于氧化-絮凝沉淀工艺，结合企业现有废水处理工艺、铊进水浓度等具体情况，灵活设计废水处理设施改造方案。