理学化学动力学基础一.pptxVIP

会计学; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性;化学动力学发展简史;§11.2 化学反应速率的表示法; 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。;2.1 反应进度（extent of reaction）;2.2 转化速率（rate of conversion）;2.3 反应速率（rate of reaction）;说明： 可用参加反应的任一物质表示反应速率，其值是相同的； 对于气相反应，可用参加反应各物种的分压来代替浓度，表示反应速率； 对于催化反应，可以定义特殊的表达式。;对任何反应：; 对于气相反应，由于压力容易测定，所以速率也可以表示为：;对于多相催化反应，反应速率可定义为;3.1 绘制动力学曲线;浓度测定方法分为化学法、物理法; §11.3 化学反应的速率方程;H2 + I2 ? 2HI H2 + Br2 ? 2HBr H2 + Cl2 ? 2HCl;1. 基元反应和非基元反应;的反应历程为;的反应历程为;的反应历程为; 基元反应简称元反应。如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用，在一次化学行为中就能转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。;1. 基元反应和非基元反应;请根据基元反应的特点判断下列各反应是不是基元反应？; 反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。;2. 质量作用定律（law of mass action）;2. 质量作用定律（law of mass action）;例：;3. 反应的级数、反应分子数和反应的速率常数;3. 反应的级数、反应分子数和反应的速率常数;例如：; 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现;对于基元反应而言，一般来说，其反应级数和反应的分子数是相同的。 但也有些基元反应表现出的反应级数与反应分子数是不同的。;r = k · [A]? · [B]?……;;3、某一基元反应为mA→P，动力学方程为r=k[A]m,[A]的单位是mol·dm-3，时间的单位是s，则k的单位（ ） A、 mol(1-m) ·dm3(m-1) ·s-1 B、 mol-m ·dm3m ·s-1 C、 mol(m-1) ·dm3(1-m) ·s-1 D、 molm ·dm-3m ·s-1 ;习题：3;§11.4 具有简单级数的反应;1. 一级反应（first order reaction）;设有某一级反应：;对微分式进行不定积分;1.1 速率方程推导; 一级反应的半衰期与反应物起始浓度无关，是一个常数。;1.2 一级反应的特点; 某金属钚的同位素进行β放射，14 d 后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：;2. 二级反应 (second order reaction);2. 二级反应 (second order reaction);对微分式进行不定积分;对微分式进行定积分：;2.1 速率方程推导;2.2 二级反应（a=b）的特点;;进行定积分，得：; 二级反应中，速率常数用浓度表示或用压力表示，两者的数值不等（一级反应是相等的）;例1 乙醛的气相分解反应为二级反应;解：二级反应的特点为1/c∝t, 但c醛和p醛的关系？;kp(平均)=5.01×10-5 kPa-1·s-1;例 2、15.8℃时, 乙酸乙酯在水溶液中的皂化反应为;根据题给数据可得下列数据;(2) 利用速率公式;3. 三级反应(third order reaction);3. 三级反应(third order reaction);作不定积分：;作定积分：;3.1 速率方程推导;3.2 三级反应(a=b=c)的特点;4. 零级反应和准级反应;4.1 零级反应的速率方程;4.1 零级反应的速率方程;4.2 零级反应的特点;4.3 准级反应（pseudo order reaction）;C12H22O11(蔗糖) + H2O ?? C6H12O6(葡)+ C6H12O6(果) 这类反应实际上是二级反应 r = k2 [H2O]c = k’ c --------------“准一级反应” k’ = k2 [H2O]; 仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反