金属腐蚀的基本原理.pptxVIP

金属腐蚀的基本原理;第一节 金属电化学腐蚀的电化学反应过程;1 电化学反应式;（2）用离子方程式表示的电化学腐蚀反应 Zn+2HCl → ZnCl2+H2↑ Zn+2H++2Cl- → Zn2++2Cl-+H2↑ Zn+2H+ → Zn2++H2↑ 氧化反应（阳极反应） Zn→Zn2++2e 还原反应（阴极反应） 2H++2e→H2↑ 金属电化学腐蚀反应式由至少一个阳极反应和一个阴极反应构成的电化学反应。;2 实 质;电化学腐蚀与化学腐蚀的主要区别之一： 电化学腐蚀的过程中的阳极反应和阴极反应式同时发生的，但不在同一地点进行。 电化学腐蚀过程中的任意一个反应停止了，另一个反应（或是整个反应）也停止。 ;（1）电化学腐蚀过程中的阳极反应，总是金属被氧化成金属离子并放出电子： M→Mn++ne 式中M— 被腐蚀的金属； Mn+—被腐蚀金属的离子； n— 金属放出的自由电子数。 ;（2）电化学腐蚀过程中的阴极反应，总是由溶液中能够接受电子的物质（称为去极剂或氧化剂）吸收从阳极流来的电子： D+ne →[D.ne] 式中D—去极剂或氧化剂； [D.ne]—去极剂接受电子后生成的物质； n—去极剂吸收的电子数。 ;常见的去极剂 （1）氢离子 2H++2e→H2↑——析氢反应 （2）溶解在溶液中的氧 中性或碱性溶液中O2+2H2O+4e → 4OH- 酸性溶液中O2+ 4H++4e →2H2O ——吸氧反应（好氧反应） （3）氧化性的金属离子 产生于局部区域，少见，可引起严重局部腐蚀。;① 金属离子直接还原为金属—沉淀反应 Zn+Cu2+→ Zn2++Cu↓ 阴极反应 Cu2++2e→Cu↓ ② 还原为较低价态的金属离子 Zn+2Fe3+→ Zn2++ 2Fe2+ 阴极反应 Fe3++e→ Fe2+ 所有电化学腐蚀反应都是一个或几个阳极反应和一个或几个阴极反应的综合反应。在实际腐蚀过程中，往往会发生一种以上的阳极反应和一种以上的阴极反应。;2Fe+O2 + 2H2O→ 2Fe2++4OH- 2Fe → 2Fe2+ + 4e（阳极反应）+ O2+2H2O+4e → 4OH- （阴极反应） ;第二节 金属电化学腐蚀倾向的判断; E=ΔG/nF E—电极电位，V； n—参与反应的电子数； F—法拉第常数，26.8A·h/mol≈96500C/mol ΔG与E成正比，即ΔG越小，E也越低，反之亦然。; （1）电极 金属与电解质溶液构成的体系 （2）电位 将单位正电荷由无穷远处移至该点，因反抗电场力所做的电功为该点的电位。 （3）电极电位 电极系统中金属与溶液之间的电位差 E=E金属-E溶液;（4） 电极电位的形成—双电层结构 金属侵入溶液中，在金属和溶液界面可能发生带电粒子的转移，电荷从一相通过界面进入另一相内，结果在两相中都会出现剩余电荷，并或多或少地集中在界面两侧，形成一边带正电一边带负电的“双电层”。;金属材料在电解质溶液中形成双电层;3 平衡电极电位与能斯特（Nernst）方程式 （1）平衡电极与平衡电极电位 Mn++ne [Mn+.ne] 溶液中的 金属晶格中 金属离子 的金属离子 当电极过程达到平衡时，金属和溶液界面建立一个稳定的双电层，即不随时间变化的电极电位，称为金属的平衡电极电位Ee，也称可逆电位；宏观上平衡电极电位是一个没有净反应的电极，反应速度为零。 ;（2）标准电极与标准电极电位 如果上述平衡时建立在标准状态—纯金属、纯气体(气体分压为1.01325×105 Pa)，298K，浓度为单位活度（1mol/L），则该电极为标准