电化学腐蚀的原理.pptVIP

2.The Condition of Cathode Reaction — 阴极反应自发进行的条件 与阳极反应同样的道理，当电极实际电位Ek偏离阴极的平衡电位Eke时，上述的阴极反应的平衡亦将遭到破坏。如果 Ek Eke反应朝氧化方向（向左）进行, 而Ek Eke 时反应朝还原方向（向右 ）进行。因此阴极去极化反应自发进行的条件为： Ek Eke 第63页，共87页，编辑于2022年，星期五 3.1 金属溶解的氧化反应要不断地进行，金属的实际电位E必须维持在比金属的平衡电极电位EAe更正的数值上，即E EAe。 3.2去极化剂从金属上取走电子的去极化反应要持续不断地进行，金属的电极电位要维持在比去极化剂的氧化还原电位更负的数值上，即E Eke。 即：金属的电位值E必须维持在既比EAe正而又比Eke负的数值上，EAe E Eke。 3. Thermodynamic Condition of Metal Electrochemical Corrosion — 金属电化学腐蚀的热力学条件 第64页，共87页，编辑于2022年，星期五 平衡电位和Nernst公式 平衡电位 当电极反应达到平衡时，电极系统的电位称为平衡电位，记为Ee 当电极系统处于平衡电位时，电极反应的正逆方向速度相等，净反应速度为零。在两相之间物质的迁移和电荷的迁移都是平衡的。 第31页，共87页，编辑于2022年，星期五 Nernst公式 电极反应 bO + ne = aR 平衡电位的计算公式是 第32页，共87页，编辑于2022年，星期五 2、若组成氧化还原电极的某物质是固体或纯液体，则不列入方程式，若为气体，则用分压表示，溶液中的物质用相对浓度表示 1、a 、b的值半反应式中相应的系数，一般来说，对于稀溶液，可以直接用浓度代替活度进行计算 3、若电极反应中有H+、OH-参与，这些离子的浓度应根据反应列入方程式中， H2O不写。 注意事项 第33页，共87页，编辑于2022年，星期五 第34页，共87页，编辑于2022年，星期五 第35页，共87页，编辑于2022年，星期五 例1.2 计算锌离子浓度为0.001 mol· dm-3溶液中锌电极的电极电势（298.15K） 解：Zn2+ +2e- =Zn 已知c(Zn2+)=0.001 mol· dm-3,还原态为固态，查表得φθ( Zn2+/Zn)=-0.7618v,带入能斯特方程得 第36页，共87页，编辑于2022年，星期五 例1.3讨论中性溶液中H+/H2的电极电势（298.15K,p(H2)=100.0kPa) pH=-lg[H+] 解： 2H+ +2e- = H2 C(H+) = 1.0X10-7 mol· dm-3 查表得：φθ( H+/H2)=0.00v,带入能斯特方程得 第37页，共87页，编辑于2022年，星期五 例1.4计算OH-离子浓度为0.1 mol· dm-3时，O2/OH-的电极电势（298.15K,p(O2)=100.0kPa) 解： O2 + 2H2O +4e- = 4 OH- n=4 已知c(OH-)= 0.1 mol· dm-3,p(O2)=100.0kPa查表得：φθ(O2/ OH-)=0.401v,带入能斯特方程得 第38页，共87页，编辑于2022年，星期五 例1.5当c(H+) = 10 mol· dm-3时，计算Cr2O72-/Cr3+电对的电极电势（其他条件均为标准态） 解： Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O n = 6 查表得： φθ(Cr2O72-/Cr3+)=1.232v,带入能斯特方程得 第39页，共87页，编辑于2022年，星期五 标准电位 电极反应的各组分活度(或分压)都为1，温度为25?C时，平衡电位Ee等于E0，E0称为标准电位。 标准电位只取决于电极反应的本性，而平衡电位还与参与电极反应各组分的活度(或分压)，以及温度有关。 第40页，共87页，编辑于2022年，星期五 电动序 将各种金属的标准电位E0 的数值从小到大排列起来，就得到 “电动序” 。 EFS可以清楚地表明各种金属转变为氧化状态的倾向。在氢之前的金属的E0为负值，称负电性金属；在氢之后的金属的E0为正值，称正电性金属。 ※电动序可以用来粗略地判断金属的腐蚀倾向 第41页，共87页，编辑于2022年，星期五 金属在25度时的标准电极电