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锂电池隔膜技术和工艺 隔膜是锂离子电池的重要组成部分,是支撑锂离子电池完成充放电电化学过程的重要构件。 隔膜是锂电池一个重要组件 第1页/共23页 隔膜定义 隔膜性能 影响电池的界面结构、内阻 影响电池容量、循环次数和安全性能 影响电池的综合性能 锂电池隔膜材料 高强度薄膜化聚烯烃多孔膜材料 有耐有机溶剂功能 基体材料为聚丙烯、聚乙烯材料和添加剂 材质特性 不导电 电池种类不同，采用不同隔膜 PE 、PP等 隔膜作用 分隔电池的正负极，防止短路 充放电过程中使电解质离子来回通过的功能 第2页/共23页 透气率 Gurley指数，是一个重要物化指标； 与电池内阻成正比； 数值越大，内阻越大。 自动关闭机理 一种安全保护性能； 限制温度升高和防止短路； 安全窗口温度越高愈好，电池的安全性越高； 与隔膜的原材料和隔膜的结构有关； 材料熔点决定隔膜的闭孔温度。 热稳定性 隔膜受热时尺寸稳定性 孔隙率 孔的体积和隔膜体积的比值， 一般隔膜孔隙率在35%-60%之间。 力学强度 要求抗穿刺强度高； 单向拉伸，拉伸~50N，横向~5N； 双向拉伸，要求2个方向要求一致。 隔膜六大性能参数 孔径大小及分布 孔径的大小及分布与制备方法有关； 孔径大小影响隔膜的透过能力； 分布不均匀导致电池内部电流密度不一致， 形成枝状晶刺穿隔膜。 第3页/共23页 隔膜特性和分类 隔膜分类 根据不同物理、化学特性，锂电池隔膜材料可以分为：织造膜、非织造膜（无纺布）、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜等几类； 目前商品化锂电池隔膜材料主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜； 固体和凝胶电解质用作一个特殊的组件，同时发挥电解液和电池隔膜的作用-固态电池。 锂电池隔膜的主要厂商及其主要产品 隔膜特性 电子绝缘性-------正负极的机械隔离； 一定的孔径和孔隙率，低电阻和高离子电导率，对锂离子有很好的透过性； 耐电解液腐蚀，有足够的化学和电化学稳定性； 对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿力； 足够力学性能----穿刺强度、拉伸强度等，但厚度尽可能薄； 空间稳定性和平整性好； 热稳定性好、自动关断性能好； 动力电池对隔膜要求更高，通常采用复合膜。 第4页/共23页 隔膜壁垒 技术方面 造孔工程技术 隔膜造孔工艺难度高； 无成套生产设备； 产品稳定性保持难。 基体材料 聚丙烯、聚乙烯材料和添加剂等高分子材料复杂性和高知识含量。 制造设备 设备精密稳定。 经济方面 投资金额大、周期长、技术风险高。 国内现状： 隔膜的厚度、强度、孔隙率一致性不够 量产批次稳定性较差 隔膜一致性： 厚度、面密度、力学性能一致性； 对隔膜微孔的尺寸和分布的均一性-------微孔的尺寸和分布直接影响到隔膜的孔隙率、透气性、吸液率。 锂电池成本构成 锂电池材料利润率 第5页/共23页 工艺技术 成孔机理不同 共性步骤：取向步骤-----使薄膜产生空隙并提高拉升强度。 熔融拉升MSCS 热致相分离TIPS 第6页/共23页 干法工艺 干法是将聚烯烃树脂熔融、挤压、吹膜制成结晶性聚合物薄膜，经过结晶化处理、退火后，得到高度取向的多层结构，在高温下进一步拉伸，将结晶界面进行剥离，形成多孔结构，可以增加薄膜的孔径。 优点：工艺相对简单、附加值高、无环境污染。 缺点： 孔径及孔隙率较难控制； 拉伸比较小，只有约1～3； 低温拉伸时容易导致隔膜穿孔； 产品不能做得很薄。 第7页/共23页 干法工艺影响因数 工艺影响膜结构的因素 熔融牵伸比； 挤出温度； 隔膜性能参数等。 降低挤出温度提高分子取向度 提高退火温度，提高结晶度，晶片结构排列完善 微观影响膜结构的因素 第8页/共23页 两种干法工艺特点 单向拉伸设备 工艺方式 单向拉伸 双向拉伸 工艺原理 晶片拉伸 晶型转换 方法特点 设备复杂，精度要求高，投资大，工艺复杂、控制难度高、环境友好 设备复杂、投资较大，一般需成孔剂等添加剂辅助成孔-加入β晶型改进剂 产品特点 微孔尺寸、分布均匀、微孔导透性好，产品横向热收缩差，能够生产出不同厚度的产品，能够生产PP\PE产品和三层复合产品 微孔尺寸、分布均匀、透气性更好，稳定性差。 现只能生产出较厚规格的PP膜 厂家 Celgard、UBE、深圳星源科技 新乡格瑞恩 第9页/共23页 湿法工艺 湿法又称相分离法或热致相分离法，将液态烃或一些小分子物质与聚烯烃树脂混合，加热熔融后，形成均匀的混合物，然后降温进行相分离，压制得膜片，再将膜片加热至接近熔点温度，进行双向拉伸使分子链取向，最后保温一定时间，用易挥发物质洗脱残留的溶剂，可制备出相互贯通的微孔膜材料。 优点： 隔膜孔径范围比较小而均匀； 双向拉伸强度高； 膜更薄。 缺点： 投资大，周期长，工艺复杂； 环境污染。 第10页/共23页 湿法工艺特点 工艺方式 双向拉