理学对映异构.pptxVIP

会计学;三、含多个手性碳原子的构造异构 1、含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 2、含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 §5-2-4 环状化合物的对映异构 一、三元环 二、四元环 三、六元环 §5-3 旋光异构体的性质及手性合成 §5-3-1 物理性质 §5-3-2 化学性质 §5-3-3 手性合成 ;【本章重点】 ;; 1848年 Pasteur（巴斯德 法国化学家）在显微镜下用 镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 ; ; ; 实验事实：;;§5-2 旋光异构现象; 如???让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜) 就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向 平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个 方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平 面偏振光，简称偏振光或偏光。; 如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种 不同的物质：; 结论： 物质有两类：; 但旋光度“α”是一个常量，它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度[α]来表示：;§5-2-2 分子的手性与对称性;第15页/共71页; 分析有旋光性的乳酸和没有旋光性的丙酸在结构上的 差别：; 为什么有*C原子就可能具有旋光性？这是因为： ; 与镜象不能重叠的分子，称为手性分子。;二、手性与对称因素：; 1） 对称面; 3. 对称轴 ; 4. 交替对称轴（旋转反映轴）; ∴既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。;三、手性因素;N;例如：; （1） 丙二烯型化合物 ; （2）联苯型化合物; 3、手性面;四、对称性、手性和手性分子的关系;对映异构体间关系;§5-2-3 旋光异构体构型标记;;第34页/共71页;第35页/共71页; (2) 可以旋转180。，但不能旋转90。或270。。 ;;第38页/共71页;;二、构型标记法： ; 2. R / S标记法; 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 ;含多个手性碳原子化合物的对映异构 ; 对映体数目—— 2n – 1 = 2（2 – 1）= 2（对） ; 立体异构体总数 = 2 n – 1 ;三、 对映异构与构象关系;内消旋体;内消旋体;; 2.A、B型二取代：有 2 2 = 4 个异构体，两对对映体。 ;思考：若为A、B型取代？;三、六元环;2、1、3取代;3、1、4取代;§5-3 对映异构体的性质及手性合成 ;§5-3-2 化学性质;二、手性条件下，对映体的反应速率等性质有差异。;三、生物作用;手性分子与手性生物受体之间的相互作用 ;四、外消旋体拆分;拆分剂:光学纯度为100%的单一光学活性物质。人工合成或 天然产物经酶催化的生物合成制剂。;§5-3-3 手性合成;仲丁基自由基 （平面结构） ; Cl2从碳自由基平面两侧进攻机率均等，生成等量对映体的混合物（外消旋体），不显旋光性。;;2、与手性试剂反应（活化能不同，速度不同）;2、产生新的手性碳：产物是不等量的非对映异构体。;立体选择性和立体专一性反应;立体专一性反应：;2、断裂与手性碳相连的键的反应：反应较为复杂，应与反 应机理结合中间体的立体化学进行分析。