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五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 2.成型过程中的取向作用 注射、压注成型中聚合物分子的流动取向 图1。16 聚合物在型腔中的流动是一种剪切流动； 取向的同时存在着解取； 1.2 注射成型理论基础 单轴取向 多轴取向 第62页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 2.成型过程中的取向作用 注射、压注成型中聚合物分子的流动取向 聚合物熔体在模腔中的取向程度 图1。17 浇口处取向程度最大（流动压力、薄壳层厚度）； 1.2 注射成型理论基础 第63页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 2.成型过程中的取向作用 注射、压注成型的塑件中固体填料的流动取向 图1。15 具有方向性？ 1.2 注射成型理论基础 第64页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 2.成型过程中的取向作用 取向对聚合物性能的影响： 非结晶聚合物：各向异性； 结晶聚合物：其取向是连接晶片的微丝分子束链段伸直的结果，力学强度和密度都能在取向方位提高，弹性和塑性也会改善，但伸长率下降； 聚合物取向后的各向异性程度，与取向时流动性质有关； 1.2 注射成型理论基础 第65页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 2.成型过程中的取向作用 注射成型时影响取向的因素： 1）温度：熔体温度和模具温度升高使取向程度下降； 2）注射压力和保压力： ， 3）浇口冻结时间： 5）充模速度： 快速充模：表层强内部弱； 慢速充模： 1.2 注射成型理论基础 4）模具温度： 第66页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 3.成型过程中聚合物的降解 降解或裂解： 聚合物相对分子量降低的现象； 降解实质：大分子链发生了结构变化（断链、交联、侧基的变化等）； 降解结果：塑件强度下降、变色、变脆、发粘、出现气泡和流纹等；塑件外观变坏，内在质量降低。 1.2 注射成型理论基础 第67页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 3.成型过程中聚合物的降解 降解的种类： ⑴热降解； ⑵氧化降解； ⑶水降解； ⑷应力降解 1.2 注射成型理论基础 第68页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 3.成型过程中聚合物的降解 防止措施： 1)严格控制原材料的技术指标和使用合格的原材料； 2)使用前对聚合物进行严格的干燥； 如易吸附水分的聚酯、聚醚和聚酰胺等应使水分含量小于0.01～%0.05； 1.2 注射成型理论基础 第69页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 3.成型过程中聚合物的降解 防止措施： 3)确定合理的加工工艺和加工条件 图1。18 1.2 注射成型理论基础 第70页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 3.成型过程中聚合物的降解 防止措施： 4)使用附加剂 如抗氧化剂、稳定剂等； 例外： 如通过辊压或共挤作用使聚合物之间或两种聚合物单体之间进行接枝或嵌段聚合配制共聚物，以改良聚合物性能； 1.2 注射成型理论基础 第71页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 3.成型过程中聚合物的降解 防止措施： 5)成型设备和模具应有良好的结构状态 如与聚合物接触的部位不应有死角或缝隙，流道长度要适中，加热和冷却系统应有灵敏度高的显示装置，保证良好的温度控制和冷却速度。 1.2 注射成型理论基础 第72页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 3.成型过程中聚合物的降解 常用聚合物的分解温度与成型温度 聚合物 热分解温度 成型温度 聚合物 热分解温度 成型温度 聚苯乙烯PS 310 170～250 聚丙烯PP 300 200～300 聚氯乙稀PVC 170 150～190 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA 280 180～240 聚碳酸酯PC 380 270～320 聚酰胺PA-6 360 230～290 氯化聚醚CPS 290 180～270 聚甲醛POM 220～240 195～220 1.2 注射成型理论基础 第73页，共109页，编辑于2022年，星期六 五、聚合物熔体在成型过程中的物理和化学变化 4.成型过程中聚合物的交联 交联： 聚合物在成型过程中形成三维网状结构的反应； 交联反应主要发生在热固性聚合物的成型过程中，且通常采用压缩、压注和层压成型； 体型聚合物在机械强度、耐热性、耐溶剂性、化学稳定性