β消除反应分析和总结.pdf

Β—消除反应 定义：在一个有机分子里小区两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类， 若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者α —消除。如果两个消除基团连在两个相邻碳原子 上，称为1,2消除或者β 消除...以此类推。Β消除按照机理的不同可以分为单分子消除，双 分子消除，单分子共轭碱消除。 一．机理问题 E1 反应： 机理：首 反应物的离去基团在溶剂的作用下带着一对电子离去生成碳正离子，第二步为碳 正离子以质子形式失去一个β -H C C 慢 C C C C + H 生成烯烃（第二步H往往转移给溶 H L H 剂）。反应速率决定于反应第一步， L 即形成碳正离子的一步，第二步是 快的一步，是一级反应，单分子过程。可见也是从动力学角度定义的。V=k[反应物]，与溶 剂无关。反应活性：R3CX R2CHX RCH2X，间接说明有碳正离子中间体生成,而且当生 成碳正离子越稳定,反应越优先按E1 机理进行。选择合适的反应底物, 在E1条件下完成消 除反应时,常常发现重排产物. E2 反应：机理：在双分子消除反应中，碱进攻反应物的β—H 的同时，离去基团带着一对 δ 电子从分子中离去，在两个碳 H H B 原子之间形成新的π键：典型 C C B C C C C + HB +L E2 的消除反应，新键的生成和 δ 旧键的断裂是协同进行的，碱 L L 参与了过渡态的形成，动力学 表现为二级反应，反应速率与反应物和碱的浓度成正比。υ =κ [RX][B:-] E1cb 反应：共轭碱单分子消除反应机理：碱首先夺去β -H生成底物的共轭碱碳负离子，随 后离去基团带着一对电子离去形成π键。 第二步从反应物的共轭碱碳负离子生成双键的反 应也是单分子消除反应， 称为 C C B C C + HB E1CB（CB 表示反应物的共轭碱） L H 快 或称碳负离子历程。 L 按此反应机理进行的反应应具备 的条件:1.离去基团不易离去 ,即 C-L 键不易断裂 2.β -碳原子上连有强吸电子基如：COCH3,、NO2、Me3N+等，从而使β - 氢具有较强的酸性，容易离去，且碳负离子很稳定； 二．立体化学： E2反应的立体化学：在发生消除反应时，所涉及消除的两个基团H和L在C—C键的两侧 或同一侧，分别称为反式消除或顺式消除。 B H B H L C C C C C C L 反式或对向消除 顺式或同向消除 E2反应对分子中被消除的两个基团H和L 的立体化学要求是反式或对向消除。在可能 的情况下，过渡态时两个被消除基团处于反式共平面的构