理论有机化学第十一章碳氧重键的加成反应.pptVIP

3.碳作为亲核试剂的反应 Grignard试剂 有机锂试剂 炔钠 加成 水解 醇 二叔丁基酮 三叔丁基甲醇 Reformasky反应 α–溴代羧酸酯 Zn 烃氧基卤化锌 水解 β–羟基酯 反应机理： 反应特点： RZnBr RMgBr，不与酯基反应 β–羟基酯易脱水和水解 ，生成α,β–不饱和酸 羟醛缩合 (aldol condensation) 3.碳作为亲核试剂的反应 两分子醛或酮、 稀碱或稀酸、 缩合、 生成β–羟基醛 3–羟基丁醛 反应机理: 第一步：碱夺取α–氢，生成烯醇负离子。 第二步：烯醇负离子对羰基的亲核加成。 第三步：烷氧负离子从水中夺取质子，生成β–羟基醛。 3.碳作为亲核试剂的反应 Claisen–Schmidt 缩合反应 交错羟醛缩合 芳醛 含α–氢醛或酮 碱性条件 脱水 生成α,β–不饱和醛或酮 克莱森缩合 按照加成消除历程进行反应 3.碳作为亲核试剂的反应 伯金反应： 芳香醛与酸酐在同种羧酸盐存在下发生加成反应，生成不饱和羧酸盐。 伯金反应历程 单用芳香醛与羧酸盐作用，反应并不发生。