卤素无机化学.pptxVIP

1; 卤素通性;12.1.1 卤素的通性;● 解离能(键能)：F-F Cl-Cl F的原子半径小,孤电子对斥力较大 ;12.1.2 卤素的存在;; 卤素单质;卤素单质的颜色 ;● 卤素在有机溶剂溶解度 卤素在有机溶剂（乙醚、 CCl4）中溶解度大;卤素单质的强氧化性 : F2 Cl2 Br2 I2 卤离子X-的的还原性： F- Cl- Br- I-;① F2所有金属反应，反应剧烈。 铜、镍、镁与F2作用，表面生成保护层。可作容器;③ 能与Cl2反应的单质 ,在较高温度下也可与 Br2 I2作用，不过反应程度差的多。;① F2 酸碱中条件下均可氧化水, 反应激烈 2F2 +2H2O = 4HF + O2;;; 对F-来说，一般氧化剂不能使其氧化。因此制取F2一直采用电解法。通常是电解三份氟氢化钾(KHF2)和两份无水氟化氢的熔融混合物：　　　　　　 2KHF2 ???=????2KF + H2↑ + F2↑; ① 工业上电解饱和食盐水溶液制，烧碱为副产品　　　　2NaCl + 2H2O ?=???2NaOH + H2↑ + C12↑　　　　　　　　　　　　　 (阴极) (阳极);① 氯气氧化溴化钠　　 Cl2 + 2Br- = 2C1- + Br2 　　　 ② 工业制法----从海水中提取溴 通氯气于pH≈的盐卤(富含Br-)中置换出Br2；用空气把Br2吹出，再用Na2CO3溶液吸收，得较浓的NaBr和NaBrO3溶液：　　 3CO32- + 3Br2 = 5Br- + BrO33- + 3CO2↑ 歧化 用硫酸将溶液酸化，Br2即从溶液中游离出来：　　 5Br- + BrO33- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 反歧化 ;② 智利硝石为原料，还原碘酸盐;1. 物理性质;● 熔点、沸点随分子量增加升高 HF HCl HBr HI 主要是色散力;● 还原性：(卤化氢或氢卤酸)失电子能力。 HF HCl HBr HI F- Cl - Br - I - 电负性减小，半径增大，失电子能力增强;氢氟酸的特殊性;3. 卤化氢与氢卤酸的制备;H2SO4氧化作用;● 非金属卤化物的水解;Example;(自 学);F2O、F2O2 ;2. 卤素含氧酸及其盐;各种卤酸根离子的结构;◆ 含氧酸酸性递变规律; ② 同一元素，不同氧化态 HClO HClO3 HClO4 ClO- ClO3- ClO4-; ③ 同一组成类型，不同卤素;② 次卤酸不稳定性 (都是强氧化剂和漂白剂) 2HXO = 2HX + O2 光照时分解 ;③ 次卤酸盐的制备 工业制NaClO——电解冷稀食盐水溶液 ;① 只有HClO2，中强酸， 酸性强于HClO ② HClO2极不稳定. 8HClO2 =6ClO2 + Cl2 + 4H2O ③ HClO2具有氧化性和漂白性 ④ 亚氯酸盐相对稳定;● 卤酸及其盐; ◆ HIO3氧化性相对弱，单质I2可被Cl2 、 HNO3 、 H2O2 、 O3等强氧化剂氧化可制得HIO3 ;④ 卤酸的制备;⑥ 卤酸盐的热分解(复杂) 4KClO3 = 3KClO4 + KCl 2KClO3 = 2KCl + 3O2 ? 2Zn(ClO3)2 = 2ZnO + 2Cl2 ? + 5O2 ?;重要卤酸盐：KClO3;● 高卤酸及其盐;高氯酸盐一般可溶, 但钾、铷、铯、铵的盐难溶 ;原酸可看作I2O7水合物，以多种不同形式存在，H5IO6(I2O7.5H2O)最稳定, 称(正)高碘酸, HIO4称为偏高碘酸;H5IO6为强氧化剂,氧化能力比高氯酸强----重要反应 2Mn2+ +5H5IO6 = 2MnO4- +5IO3-+11H+ + 7H2O;;(自 学);1. 次卤酸都是( ) A. 极弱的一元酸 B. 强酸 C. 中强酸 D.