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中国计量学院 材料科学基础 中国计量学院 材料科学基础 原子结构与键合高分子 第1页，共27页，编辑于2022年，星期五 第二节 高分子结构 2.1 高分子结构概述 2.2 高分子链的近程结构 2.3 高分子链的远程结构 第2页，共27页，编辑于2022年，星期五 2.1 高分子结构概述 高分子化合物（Macro Molecular Compound ） 1）由一种或多种简单的相对分子质量小的有机化合物聚合而成的相对分子质量很大的化合物。 2）由千百个原子彼此以共价键结合形成相对分子质量特别大、具有重复结构单元的有机化合物， 也称为高分子、大分子。 亦称高聚物、聚合物。 第3页，共27页，编辑于2022年，星期五 单体 聚合反应前最初的简单低分子化合物，一种或几种。 链节 组成高分子链的结构相同的基本重复单元。 聚合度 高分子链中链节的重复次数。聚合度反映了高分子链的长短和高分子化合物的相对分子质量。 官能度 指单体能与别的单体发生键合的位置数目。 高分子是由许多单个的高分子链聚集而成，其结构包括两方面： （1）单个高分子链的结构； （2）许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。 几个基本概念 第4页，共27页，编辑于2022年，星期五 近程结构 远程结构 高聚物 结构 高分子 链内结构 高分子 链间结构 晶态结构 非晶结构 取向结构 织态结构 构造 构型 链结构单元的化学组成 结构单元的键接方式 分子链的几何形态 取代基围绕特定原子 在空间的排列规律 大小、构象、柔顺性 第5页，共27页，编辑于2022年，星期五 第6页，共27页，编辑于2022年，星期五 2.2 高分子链的近程结构 一、高分子链的化学组成 聚合物高分子链由主链和侧基构成 （一）碳链高分子 主链由C原子以共价键联结，侧基为氢原子、有机基团或取代基。 如： PE、PS、PP、PVC 等 第7页，共27页，编辑于2022年，星期五 （二）杂链高分子 主链由二种或更多原子以共价键联结 主要是C、O、N、S等原子 如：环氧树脂、尼龙6、尼龙66、PET等 涤 纶 第8页，共27页，编辑于2022年，星期五 （三）无机元素有机高分子 主链中含有 Si 、P 、B 等无机元素的高分子链 如：聚二甲基硅氧烷 硅橡胶 第9页，共27页，编辑于2022年，星期五 （四）无机高分子 主链既不含C原子，也不含有机基团，而完全由其它元素所组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，并易水解。 二硫化硅 聚二氯—氮化磷 第10页，共27页，编辑于2022年，星期五 二、高分子链结构单元的键合方式 1.均聚物结构单元键接顺序 单烯类单体中，除乙烯分子是完全对称的，其结构单元在分子链中的键接方法只有一种外，其它单体因有不对称取代，故有三种不同的键接方式（以氯乙烯为例）： 头—头 尾—尾 头—尾 第11页，共27页，编辑于2022年，星期五 对双烯类烯烃的加成聚合键接方式更复杂 1、2加成 3、4加成 1、4加成 不同键接方式，对高聚物结晶能力、力学性能、热稳定性能等有着重要影响。 第12页，共27页，编辑于2022年，星期五 2.共聚物的序列结构 按结构单元在分子链内排列方式的不同分为： 无规共聚物 交替共聚物 嵌段共聚物 接枝共聚物 第13页，共27页，编辑于2022年，星期五 三、高分子链的几何形态 线形高分子：加热后变软，甚至流动，可反复加工，热塑性 支化高分子：可溶可熔 交联高分子：不溶不熔 三维网状高分子：不溶于任何溶剂，也不能熔融，一旦受热固化便不能改变形状，热固性 第14页，共27页，编辑于2022年，星期五 四、高分子链的空间构型 构型：分子中由化学键所固定的原子在空 间的排列。这种排列是热力学稳定 的，要改变构型必需经过化学键的 断裂与重排。 取代基围绕特定原子在空间的排列规律。 主要有：旋光异构和几何异构 第15页，共27页，编辑于2022年，星期五 旋光异构 由烯烴单体合成的高聚物 在其结构单元中有一不对称C原子，故存在两