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七、电子的椭圆轨道与氢原子能量的相对论修正 1 椭圆轨道 1916年，索末菲提出了椭圆轨道理论。 量子化条件： 其中： 分别是角动量和径向动量。 分别是针对径向坐标 r 和角度 ? 的量子数，称为径向量子数角量子数 第30页，共66页，编辑于2022年，星期五 电子绕原子核运动，能量为： 广义动量 就是系统的角动量，在中心力场中角动量守恒，所以由量子化通则 可得： 其中 第31页，共66页，编辑于2022年，星期五 可以解得： 式中正负号表示径向运动的方向，对于周期性运动而言，不影响系统状态，因而我们这里可以取正号，即 而 第32页，共66页，编辑于2022年，星期五 所以有 第33页，共66页，编辑于2022年，星期五 即 积分得 第34页，共66页，编辑于2022年，星期五 可以选取合适的初始条件使 ?/2 +C=0，即 由此得 进而有 第35页，共66页，编辑于2022年，星期五 这是一个标准的椭圆方程 其中 ， 椭圆的偏心率为 记椭圆的半长轴、半短轴、半焦距分别为：a、b、c，则有以下关系 第36页，共66页，编辑于2022年，星期五 由 可知: 第37页，共66页，编辑于2022年，星期五 从而得到： 记 ，则椭圆的长短轴之比可写为： 再由椭圆的基本关系有 进而可得： 第38页，共66页，编辑于2022年，星期五 那么对同一n， n? 和 nr 如何取值呢? 首先n?不能等于零，因为它如果等于零，就没有角运动，就不是轨道运动。可是nr可以等于零，这时无径向运动，轨道成为圆形的，这正是玻尔提出的圆形轨道。由这些考虑可知，对某一n值， n? 和 nr 可取为： 索末菲推导出椭圆的半长轴和半短轴分别为： 其中 被称为主量子数。 n?=1, 2, 3, …, n nr=n-1, n-2, n-3, …, 0 第39页，共66页，编辑于2022年，星期五 对于一个 n值，有n对 和 值，这相当于n个不同形状的轨道，其中一个是圆形，n-1个是椭圆形。 第40页，共66页，编辑于2022年，星期五 由此可得出能量表达式： 该结果与玻尔圆形轨道理论给出的结果相同。可见索末菲的理论包含了玻尔的理论，是对玻尔的理论的推广。上式给出的能量只取决于 n，与nφ无关。 第41页，共66页，编辑于2022年，星期五 2 相对论效应 索末菲考虑到相对论效应，推得氢原子的能量是： 其中： 称为精细结构常数 第42页，共66页，编辑于2022年，星期五 进行级数展开，原子的能量可表示为： 上式第一项就是玻尔理论的结果，第二项起是相对论效应引起的。如果考虑到相对论效应， n相同而nφ不同的轨道具有不同的能量，但第二项的值要比第一项小很多，所以只有微小的差别。 第43页，共66页，编辑于2022年，星期五 第44页，共66页，编辑于2022年，星期五 八、原子空间取向的量子化与斯特恩-盖拉赫实验(Stern-Gerlach experiment) 原子中电子轨道的大小、形状和电子运动的角动量，以及原子的内部能量都是量子化的。研究表明，在磁场或电场中原子的电子轨道只能取特定的几个方向，不能任意取向；一般地说，在磁场或电场中，原子的角动量的取向(即电子轨道的取向)也是量子化的。科学文献中把这种情况称作空间量子化。 第45页，共66页，编辑于2022年，星期五 1. 电子轨道运动的磁矩 (1) (2) (3) 把（2）和（3）代入（1）得 (4) 其中 (5) 是轨道磁矩的最小单元，被称为玻尔磁子(Bohr magneton)。 第46页，共66页，编辑于2022年，星期五 2. 轨道取向量子化理论 轨道角动量 p? (7) p? 是p? 在磁场方向的分量，所以有 其中 α 是 p? 相对于磁场方向的倾角。 (8) 对应于坐标 r, ? 和 ψ，有量子化条件 (6a) (6b) (6c) 第47页，共66页，编辑于2022年，星期五 第1页，共66页，编辑于2022年，星期五 原子核式结构模型的建立，只肯定了原子核的存在，但还不知道原子核外电子的运动情况。这需要进一步研究。在这方面的发展中，光谱的观测提供了很多信息，这些信息是人们了解原子核外电子运动规律的重要源泉。 第2页，共66页，编辑于2022年，星期五 一、光谱 光谱是电磁