原子结构和化学键.pptVIP

CH4分子 2s2 2p2 激发 杂化 sp3杂化 成键 正四面体形 H-C-H键角：109o28’ sp3杂化轨道=1/4 s成分 + 3/4 p成分 等性杂化：在同一类杂化轨道中形成的杂化轨道的性质完全相同 第61页，共85页，编辑于2022年，星期五 不等性杂化—— NH3和H2O分子的形成 NH3分子 2p3 2s2 H-N-H键角 90o 107o H2O分子 2p4 2s2 H-N-H键角 90o 104.4o 实验测定 理论值 实验测定 理论值 sp3杂化 sp3杂化 第62页，共85页，编辑于2022年，星期五 发生不等性sp3杂化 NH3分子中1个sp3杂化轨道被孤对电子占据，另三个sp3轨道由3个未成对电子占据，导致4个杂化轨道不等同。 孤对电子占据的轨道s成分多(1/4)，p成分少(3/4)； 未成对电子占据的轨道s成分少(1/4)，p成分多(3/4) 。p成分增多，轨道间的夹角减小（小于sp3等性杂化轨道中的109o28’）。 第63页，共85页，编辑于2022年，星期五 表5.5 杂化轨道与分子极性 分子 杂化形式 分子构型 分子极性 示例 AB2 sp等性 直线形 非极性 CO2, BeCl2 AB3 sp2等性 平面三角 非极性 BF3, BCl3 sp3不等性 AB2 V型 极性 H2O, SF2 AB3 三角锥 极性 NH3 AB4 sp3等性 四面体 非极性 CH4, NH4+ 第64页，共85页，编辑于2022年，星期五 杂化轨道理论的要点： 形成杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道数； 杂化轨道的角度分布图与原来s轨道和p轨道的不同， 一头大一头小，更易于成键。 只有能量相近的原子轨道才能发生杂化； 第65页，共85页，编辑于2022年，星期五 分子轨道理论（MO） 原子轨道线性组合得到分子轨道，组合前后轨道总数不变 例如，H2中两个原子轨道组成两个分子轨道： ψ1＝φ1s+φ1s’ (成键分子轨道） ψ2＝φ1s-φ1s’ (反键分子轨道) 图4.10 氢原子轨道与分子轨道能量示意图 第66页，共85页，编辑于2022年，星期五 σ成键轨道 σ反键轨道 π反键轨道 π成键轨道 第67页，共85页，编辑于2022年，星期五 强调分子的整体性。原子形成分子后，电子不再局限于 某个原子的原子轨道，而是从属于整个分子的分子轨道。 分子轨道中电子的分布同样服从泡利不相容原理、最低 能量原理和洪德规则。 第68页，共85页，编辑于2022年，星期五 5.3.3 分子间作用力和氢键 1. 分子间力 共价分子中，由于电子的运动和原子核的振动，使正、负电荷中心不重合，导致瞬间偶极。 分子间力实质是分子极性间的静电引力 色散力 瞬时偶极采取异极相邻状态 第69页，共85页，编辑于2022年，星期五 色散力存在于所有分子之间； 同类型分子距离相等时，相对分子质量越大，色散力越大。 例：试说明下列两组物质色散力的大小 1）卤素单质；2）卤化氢 解：卤素单质按色散力从大到小：I2, Br2, Cl2, F2; 卤化氢按色散力从大到小：HI, HBr, HCl, HF 由瞬间偶极产生的分子间力叫做色散力。 第70页，共85页，编辑于2022年，星期五 在极性分子之间存在固有偶极的相互作用。 极性分子间的取向力示意图 - + - + + - - + 取向力 由固有偶极之间的取向而产生的分子间力叫做取向力。 第71页，共85页，编辑于2022年，星期五 诱导力 极性分子中，在相邻分子的固有偶极作用下，每个分子的正、负电荷中心更加分开，新增加的偶极叫诱导偶极。 诱导偶极与固有偶极之间产生的分子间力叫做诱导力。 － ＋ －＋ － ＋ － ＋ 非极性分子与极性分子之间同样存在诱导力。 － ＋ － ＋ － ＋ 第72页，共85页，编辑于2022年，星期五 表5.6 分子极性与分子间力 分子的极性 非 极 性 分 子 极 性 分 子 分子的偶极 瞬间偶极 瞬间偶极 固有偶极 诱导偶极 分子间力 色 散 力 色 散 力(主) 取 向 力 诱 导 力(小) 第73页，共85页，编辑于2022年，星期五 分子间力的特征 ① 是弱作用力。比化学键小1-2个数量级。如：H2O中，分子间力47.28kJ.mol-1，而E(OH)=463kJ.mol-1 ③ 无方向性和饱和性。 ② 是近距离力。在