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H2O 阶段2 吸水树脂的离子型网络 2.SAP的吸水原理 网络内外产生渗透压, 水份进一步渗入. 阶段1 较慢。通过毛细管吸附和分散作用吸水。 水分子通过氢键与树脂的亲水基团作用, 亲水基团离解, 离子之间的静电排斥力使 树脂的网络扩张。 交联点 (内) (外) 随着吸水量的增大,网络内外的渗透压差趋向于零;而网络扩张的同时,其弹性收缩力也在增加,逐渐抵消阴离子的静电排斥,最终达到吸水平衡。 阶段3 吸水剂微球吸水过程的体积变化示意图 SAP有哪些种类? ? SAP 合成高分子系 淀粉系 纤维素系 二、分 类 表2 高吸水性树脂分类 分 类 方 法 类 别 按原料来源分类 淀粉类; 纤维素类; 合成聚合物类:聚丙烯酸盐系; 聚乙烯醇系; 聚氧乙烯系等。 按亲水基团引入方式分类 亲水单体直接聚合; 疏水性单体羧甲基化; 疏水性聚合物用亲水单体接枝; 腈基、酯基水解。 按交联方法分类 用交联剂网状化反应; 自身交联网状化反应; 辐射交联; 在水溶性聚合物中引入疏水基团或结晶结构。 按产品形状分类 粉末状; 颗粒状; 薄片状; 纤维状。 高吸水性树脂是高分子电介质,对含有离 子的液体吸收能力显著下降,因此,产品的净 化程度对吸水率影响很大。通常采用渗析、醇 沉淀、漂洗净化,再用碱中和处理。产品的最 终形式随净化和干燥的方式而异。醇沉淀及鼓 风干燥的一般为粒状产品;渗析和酸沉淀及转 鼓干燥的一般制成膜,也可加工为粒状;若用 冷冻干燥,则可制得海绵状产品。这些形式都 有各自的独特用途。 聚丙烯酸类 聚丙烯酸钠交联物 丙烯酸—乙烯醇共聚物 丙烯腈聚合皂化物 其它 聚乙烯醇类 聚乙烯醇交联聚合物 乙烯醇—其它亲水性单体接枝共聚物 其它 纯合成高分子 淀粉类 淀粉—丙烯腈接枝聚合水解物 淀粉—丙烯酸共聚物 淀粉—丙烯酰胺接枝聚合物 其它 纤维素类 纤维素接枝共聚物 纤维素衍生物交联物 其它 其它 多糖类(琼脂糖、壳多糖)、蛋白质类等 天然高分子加工产物 制造SAP的原料是怎样的? ? (1)聚丙烯酸盐类 目前生产最多的一类合成高吸水性树脂, 由丙烯酸或其盐类与具有二官能度的单体共聚而成。 制备方法有溶液聚合后干燥粉碎和悬浮聚合两种。 吸水倍率较高,一般均在千倍以上。 (2)聚丙烯腈水解物 将聚丙烯腈用碱性化合物水解,再经交联剂交联,即得高吸水性树脂。如将废晴纶丝水解后用氢氧化钠交联的产物即为此类。 由于氰基的水解不易彻底,产品中亲水基团含量较低,故吸水倍率不太高,一般在500~1000倍左右。 (3)醋酸乙烯酯共聚物 将醋酸乙烯酯与丙烯酸甲酯进行共聚,然后将产物用碱水解后得到乙烯醇与丙烯酸盐的共聚物,不加交联剂即可成为不溶于水的高吸水性树酯。 在吸水后有较高的机械强度,适用范围较广。 (4)改性聚乙烯醇类 由聚乙烯醇与环状酸酐反应而成,不需外加交联剂即可成为不溶于水的产物。由日本可乐丽公司首先开发成功, 吸水倍率为150~400倍,虽吸水能力较低,但初期吸水速度较快,耐热性和保水性都较好,故是一类适用面较广的高吸水性树脂。 淀粉系超高吸水高分子材料 直链淀粉 支链淀粉 淀粉结构 超强吸水剂的研究起源于淀粉系 淀粉类高吸水性树脂主要有两种形式: 一种是淀粉与丙烯腈进行接枝反应后,用碱性化合物水解引入亲水性基团的产物,由美国农业部北方研究中心于1966年开发成功,并投入生产; 另一类是淀粉与亲水性单体(如丙烯酸、丙烯酰胺等)接枝聚合,然后用交联剂交联的产物,是由日本三洋化成公司首开先河的。 80年代我国开始了对淀粉系高吸水性树脂的研究。 淀粉改性的高吸水性树脂的优点: 原料来源丰富,产品吸水倍率较高,通常都在千倍以上。 缺点是吸水后凝胶强度低,长期保水性差,在使用中易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 纤维素系超高吸水高分子材料 纤维素结构 纤维素改性高吸水性树脂的两种形式 一种是纤维素与一氯醋酸反应引入羧甲基后用交联剂交联而成的产物; 另一种是由纤维素与亲水性单体接枝共聚产物。 纤维素改性高吸水性树脂的吸水倍率较低,同时亦存在易受细菌的分解失去吸水、保水能力的缺点。 与淀粉类高吸水性树脂相比,纤维素类的 吸水能力比较低,一般为自身重量的几百倍, 但是作为纤维素形态的吸水性树脂在一些特殊 形式的用途方面,淀粉类往往无法取代。例 如,与合成纤维混纺制作高吸水性织物,以改 善合成纤维的吸水性能。这方面的应用显然非 纤维素类莫属。 区 别 与 联 系 淀
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