无机与分析化学及chapter8-1.pptx

第八章 配位化合物 §8.1 配位化合物的组成和定义 §8.2 配位化合物的类型和命名 §8.3 配位化合物的化学键本性 §8.4 配位解离平衡 §8.5 螯合物的稳定性 §8.6 配体对中心原子的影响和配体反应性 §8.7 配合物在生物、医药方面的应用;第八章 配位化合物 Coordination compounds §8.1 配位化合物的组成和定义;历史背景;配（位化）合物：由配体和中心原子按一定组成和空间构型所形成的化合物。;配合物的组成 中心离子与配位体形成配离子，称配合物的内界； 配离子通常与带相反电荷的简单离子形成??合物； [Co(NH3)6]Cl3 ; K3 [Fe(CN)6] 内界不带电荷时，称配合分子： [Ni(CO)4]; [Pt(NH3)2Cl2] 配合物与复盐的区别：复盐溶于水全部解离成简单离子。如明矾：KAl(SO4)2 ·12H2O ;配离子的电荷：;[ M Ln] 配合物通式;决定配合物分子结构的因素： 配位数（coordination number, CN)：与中心原子成键的配合物内界的配位原子数目（而不是配位体个数）。通常为2，4，6。 配位空间构型：配位体原子的几何排列和配合物的对称性。;1.中心原子在中间，配体围绕中心离子排布； 2.配体之间倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定。;第八章 配位化合物 §8.2 配位化合物的类型和命名 ;1. 配位化合物的类型;① 含有配离子的配合物，阳离子放在阴离子之前； [Co(NH3)6]Cl3 ; K3 [Fe(CN)6] ② 对配离子而言，先写中心原子的元素符号，再依次列出阴离子配体和中性配体分子； [PtCl2(NH3) 2] 二氯·二氨合铂（II） ③ 同类配体（同为阴离子或中性分子）以配位原子元素符号英文字母的先后排序。如： Na 3 [CoCl3(NO2) 3] 三氯·二硝基合钴（III）酸钠;阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间用“化”字或“酸”字相连。此时，配阴离子一律当含氧酸根看待。配离子内界配体与中心原子之间用“合”字连接。中心原子氧化数用罗马数字注明。不同配体之间以圆点“?”分开。 K3 [Fe(CN)6] 六氰合铁（III）酸钾 H2 [SiF6] 六氟合硅（IV）酸 [Ni(CO)4] 四羰基合镍(0) [Co2 (CO)8] 八羰基合二钴(0); 较复杂的配体名称要加括号，以免混淆。 先无机阴离子配体，后有机阴离子配体。 [Co(en)2 (NO2)Cl]SCN 硫氰酸一氯·一硝基·二乙二氨合钴(III) 某些配体的化学式相同，但提供的配位原子不同，其名称也不相同。 -NO2（N配位） 硝基； -ONO（O配位） 亚硝酸根 至今仍有许多配合物??用习惯名称或俗名。 K3 [Fe(CN)6] 系统命名：六氰合铁（III）酸钾； 习惯名称：铁氰化钾；俗名：赤血盐;第八章 配位化合物 §8.3 配位化合物的化学键本性 价键理论 晶体场理论 ;价键理论要点;1. 配位键的类型 ?配键：若所形成的配位键对于键轴成圆柱形对称。 给予?配键：配位原子中未成键的?轨道中有电子对，能够和金属离子中合适的?轨道生成配合物?金属配键。 反馈?配键：当中心原子和配体形成稳定的?配键时，如果中心原子有自由的d电子对，配体也有空的p或d轨道，则可形成反馈?配键。;2. 配合物的几何构型 配合物的配位键是一种极性共价键，因而具有一定的方向性和饱和性，配位个体（配离子、配合分子）相应的也具有一定的几何构型。 例如：在四氨合镍（II）离子中，中心的镍离子(d8)是以sp3杂化轨道与氨分子中氮的孤电子对成键，所以配离子是四面体构型。 ;二配位的配合物;四配位的配合物;四配位的配合物;六配位的配合物;常见的轨道杂化类型和配合物几何构型的对应关系;3. 内轨型和外轨型配合物 外轨型：中心离子以最外层的原子轨道（ns，np，nd）组成杂化轨道，和配位原子形成的配位键，称为外轨配键，其对应的配合物称为外轨（型）配合物。 在内轨配合物中，中心离子仍保持其自由离子状态的电子结构，配体的孤对电子仅进入其外层的空轨道；;内轨型：若中心离子以部分次外层轨道，如：(n－1)d轨道参与组成杂化轨道，则形成内轨配键，其对应的配合物称为内轨（型）配合物。 在内轨配合物中，中心离子的电子结构发生了改变，未成对的电子重新配对，从而在内层腾出空轨道来形成配位键 ;决定配合物为内轨型还是外